Der Nachweis der Gifte auf chemischem Wege. 719 



Die unter 1 bis 3 angeführten Reaktionen beweisen nur dann das Vorhandensein 

 von Salicylsilure, wenn einfache Phenole wie Karbolsäure und die Kresole nicht 

 zu'gegen sind. Eine Trennung der Salicjlsäure von den Phenolen kann aber erzielt 

 werden, wenn man die in Frage kommende Substanz (Lösung, Gemisch etc.) mit kalter 

 Natriumkarbonatlösung im Überschusse versetzt und die hierbei unverändert gebliebenen 

 Phenole mit Äther ausschüttelt. Die Salicylsäure findet sich dann als Natriumsalz in 

 der wässerigen Lösung vor und kann nach dem Ansäuern mit verdünnter Salzsäure oder 

 Schwefelsäure mit Äther ausgeschüttelt werden. 



Quantitative Bestimmimg' der Salicylsäure als Tribromphenol- 

 brom nach W. Autenricth und Beuttel.'^) 



Man fällt die wässerige Lösung- der Salicylsäure in einer Glas- 

 stöpselflasche mit gesättigtem Brorawasser im Überschusse unter Um- 

 schtitteln vollständig aus, so daß die über dem Niederschlage stehende 

 Flüssigkeit rotbraun gefärbt ist und läßt, unter häufigem TJmschütteln, 

 12 — 24 Stunden lang kalt, am besten in einem Eisschranke, stehen. Den 

 Niederschlag von Tribromphenolbrom sammelt man alsdann im gewogenen 

 Goochtiegel und trocknet ihn im Vakuumexsikkator über Schwefelsäure bis 

 zum konstanten Ge\\icht. Die dem erhaltenen Niederschlage entsprechende 

 Menge Salicylsäure erfährt man unter Zugrundelegung der folgenden Pro- 

 portion : 



Cg H, Br4 : C7 Hg O3 = gefundene Menge Niederschlag : x 

 (409-86) (158-05). 



Nachweis der Salicylsäure im Harn. 



Salicylsäure geht im menschlichen Körper durch Paarung mit Glykokoll 

 zum Teil in Salicyl ur säure über, die nebst größeren Mengen unverändert gebliebener 

 Salicylsäure mit dem Harn ausgeschieden wird: 



HO.CgH, .CO : OH + H NH.CH2.C00H = H, O + HO.CßH, .CG.NH.CHj.COOH 



Salicylsäure Glykokoll = Wasser + Salicylursäure. 



Ein solcher „Salicylharn" färbt sich mit Eisenchloridlösuug violettblau. 

 Salicylursäure gibt wie die Salicylsäure die Eisenchloridprobe. Zur Spaltung in ihre 

 Komponenten muß die Salicylursäure etwa ^2 Stunde mit rauchender Salzsäure unter 

 Rückfluß erhitzt werden. 



Will man die unverändert gebliebene Salicylsäure aus einem Harn abscheiden, 

 so schüttelt man eine größere Menge Harn (500 — 1000 crn^) nach dem Ansäuern 

 mit Salzsäure wiederholt mit Äther aus, trennt die Ätherschicht in einem Scheide- 

 trichter und schüttelt sie alsdann mit überschüssiger Natriumkarbonatlösung tüchtig 

 durch, wodurch die Salicylsäure in die wässerige Flüssigkeit übergeht. Aus dieser wird 

 nun durch Ansäuern mit Salzsäure die Salicylsäure wieder frei gemacht und mit Äther 

 ausgeschüttelt, der dann beim Verdunsten die Säure, meist schon kristallisiert, zurückläßt. 

 Zu ihrer weiteren Reinigung kann sie unter Zugabe von Tierkohle aus wenig heißem 

 Wasser umkristallisiert werden. Salicylsäure wird von allen Schleimhäuten rasch auf- 

 genommen und rasch resorbiert. Für gewöhnlich beginnt die Ausscheidung der Salicyl- 

 säure durch den Harn in der ersten halben Stunde und ist nach drei Tagen beendet. 



^) W. Äutenrieth und Fr. Beuffel, Über die Bestimmung des Phenols, Salicyl- 

 alkohols und der Salicylsäure als Tribromphenolbrom. Archiv d. Pharm. 248. 112 (1910). 



