Der Nachweis der Gifte auf chemiscliem Wege. 741 



Einige Kontrolltiere vergifte man zum Vergleiche mit analogen Dosen von 

 salzsaurem Kokain. 



Physostigmin. 



Physostigmin, auch Eserin genannt, C15H01N3O2, findet sich 

 in den Kalabarbohnen , den Samen von Physostigma venenosum, kri- 

 stallisiert aus Benzol beim freiwilligen Verdunstenlassen in großen, bei 

 lOö'' schmelzenden, anscheinend rhombischen Kristallen. Es ist nur wenig 

 löslich in Wasser, aber leicht löslich in Alkohol, Äther, Benzol und Chloro- 

 form. Die Physostigminlösungen reagieren stark alkalisch, sind fast ge- 

 schmacklos und linksdrehend. Physostigmin ist eine starke, einsäurige, 

 tertiilre Base, die mit Säuren nur schwer kristallisierbare, zersetzliche Salze 

 bildet. Die Lösungen des Alkaloids, namentlich die sauren und alkalischen, 

 färben sich durch Belichtung und beim Erwärmen rot. Wegen dieser 

 leichten Zersetzlichkeit des Physostigmins ist bei seiner Isolierung der 

 Zutritt von Licht, Luft sowie höhere Temperatur zu vermeiden. x\uch freie 

 Mineralsäuren und ätzende Alkalien müssen möghchst ausgeschlossen werden. 



Konzentrierte Schwefelsäure und konzentrierte Salpeter- 

 säure lösen Physostigmin mit gelber, alsbald in Olivengrün übergehender 

 Färbung. Mit rauchender Salpetersäure auf dem Wasserbade einge- 

 dampft, liefert Physostigmin einen, am Rande grün gefärbten Rück- 

 stand, der in Wasser, Alkohol und Schwefelsäure mit grüner Farbe lös- 

 hch ist. 



Nachweis des Physostigmins. 



1. Verdunstet man ein Physostigminsalz mit Ammoniak auf dem 

 Wasserbad zur Trockne, so hinterbleibt ein mehr oder w^eniger blau ge- 

 färbter Rückstand; war nur sehr wenig Alkaloid vorhanden, so ist dieser 

 Rückstand grünlich gefärbt. Der blaue Rückstand gibt mit Alkohol eine 

 blau gefärbte Lösung, die beim Ansäuern mit verdünnter Mineralsäure 

 oder Essigsäure eine rote Farbe und starke Fluoreszenz zeigt. Die blaue, 

 alkalische Lösung zeigt im Spektrum in Rot, die rote, saure Lösung in 

 Gelb je einen Absorptionsstreifen. 



Der beim Eindunsten mit Ammoniak bleibende blaue Rückstand wird 

 von 1 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe gelöst, die 

 beim Verdünnen mit Alkohol in Rot übergeht; läßt man den Alkohol ver- 

 dunsten, so kommt wieder die ui'sprünglich grüne Färbung zum Vorschein. 



2. Bildung von Rubreserin, CigHiyNoO.,- Schüttelt man eine 

 wässerige Physostigminsalzlösung mit überschüssiger Kali- oder Natron- 

 lauge längere Zeit, so entsteht ein roter Farbstoff, Rubreserin genannt, 

 der sich in roten Nadeln ausscheidet und bei weitergehender Oxydation 

 grünlichblau färbt, indem Eser inblau entsteht. An Stelle der Alkalilauge 

 kann auch Barytwasser genommen werden; hierbei entsteht zunächst 

 eine weiße Fällung, die sich beim Schütteln, unter Umständen schon in 

 der Kälte, sicher aber beim Aufkochen unter Schütteln alsbald rot färbt 



