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Man bringt in die Entwicklungsflasche des Apparates von Marsh 

 arsenfreies Zink i), gekörnt oder in kleineren Stangen, in einer Menge 

 von 20 — 25 g und gießt durch die Trichterröhre eine mäßig verdünnte, 

 kalte Schwefelsäure mit (15— leo/oigei'SOiH, 2) dazu. Die Wasserstoffentwick- 

 lung darf keine allzu lebhafte sein, weil sonst die Flüssigkeit in der 

 Entwicklungsflasche sich zu stark erwärmen könnte : in diesem Fall kann 

 nämlich die Schwefelsäure zum Teil zu schwefeliger Säure und weiterhin 

 zu Schwefelwasserstoff reduziert werden, wodurch dann der Nachweis des 

 Arsens mehr oder weniger beeinträchtigt wird. 



Wird die Entwicklungsflasche zu warm, so muß sie durch Einstellen 

 in eine mit kaltem Wasser gefüllte Schale gekühlt werden. Beim ()perieren 

 mit dem Apparat von Marsh hat mau folgende A'orsichtsmaßregeln zu 

 beobachten : 



1. Man hat sich zunächst davon zu überzeugen, daß der Apparat 

 vollkommen dicht ist. 



2. Der Wasserstoff muß vor dem Entzünden möglichst frei 

 von Luft sein : dies ist der Fall, wenn das in einem trockenen Reagens- 

 glase aufgesammelte Wasserstoffgas beim Entzünden ohne Detonation ver- 

 brennt ; der aus der Kahglasröhre ausströmende Wasserstoff kann dann 

 ohne jede Gefahr einer Explosion des Apparates entzündet werden. Ist der 

 Apparat dicht und die Wassers toffentwicklung eine nicht zu lebhafte, so 

 ist die Luft im Apparate in etwa 6 bis 8 Minuten verdrängt. 



3. Man hat hierauf den Nachweis zu führen, daß der Wasserstoff 

 völlig frei von Arsen ist: er darf für sich keinen Arsenspiegel und keine 

 Arsenflecke geben. 



Ist der Wasserstoff arsenfrei, so bringt man die erhaltene wässerige, 

 schwefelsaure Lösung der Schmelze, die Arsensäure enthalten kann, in kleinen 

 Mengen allmählich in die Ent\dcklungsflasche, indem man gleichzeitig 

 die Reduktionsröhre des Apparates zur stärksten Rotglut erhitzt. 

 Ist die fragliche Lösung arsenhaltig, so mischt sich dem Wasserstoff als- 

 bald Arsenwasserstoff bei , und es bildet sich , unter Tmständen schon 

 nach einigen Minuten, in der Kaliglasröhre, nämlich hinter der stark er- 

 hitzten Stelle , ein glänzender, mehr oder weniger schwarzer A r s e n- 

 spiegel. Sind nur minimale Spuren von Arsen vorhanden, so scheidet 

 sich im engeren Teile der Reduktionsröhre erst nach längerer Zeit ein 

 brauner oder schwarzbrauner Anflug von Arsen ab. Hält man hinter 

 den Arsenspiegel ein Stück weißes Papier, so ist selbst ein minimaler Arsen- 

 anflug noch deutlich zu erkennen. — Nimmt man hierauf den Bunsen- 

 brenner von der Kaüglasröhre weg, so färbt sich die Wasserstoffflamme 



*) Ein Zink, von welchem 15 — 20 r/ mit arsenfreier Schwefelsäure während einer 

 Stunde in der stark erhitzten Kalighisröhre des iW«?-s/iSchen Apparates keinen Anflug 

 von Arsen, also keine Spur eines Arsenspiegels, liefert, ist praktisch genommen arsen- 

 frei und für gerichtlich-chemische Untersuchungen geeignet. 



-) P^ine für den 3/ar.s/(schen .\pparat geeignete Säure erhält man durcii Mischen 

 von .j Vol. Wasser mit 1 \'ol. arsenfreier, konzentrierter Schwefelsäure. 



