Die gasometr. Bestimmuuff von primär, aliphatischen Aminostickstoff etc. 1001 



handenen Aminogruppen zur Messung gelangt, so sind die erlialtenen Re- 

 sultate an Stickstoff gewicht durch 2 zu dividieren. Es erzeugt jedes Milli- 

 gramm Aminostickstoff je nach dem herrschenden Drucke und der Tempe- 

 ratur l'T — 11» cm^ Stickstoffgas. Da also durch die Verdoppelung das zu 

 messende Stickstoffvolumen relativ hoch ist, so kann man auch mit ver- 

 hältnismäijig kleinen Mengen Substanz sehr genaue Resultate erzielen. 

 Auf Grund seiner Genauigkeit und der bequemen und schnellen Aus- 

 führung ist die Methode für die analytische Prüiung der Reinheit von 

 Aminosäuren außerordentlich empfehlenswert. 



Bei der oben beschriebenen Methode besteht die einzige Fehlergrenze, 

 vorausgesetzt daß die Reagentien rein sind . darin . daß die 0*2 cm'^ 

 Luft, welche die \0 cm^ der Aminosubstanzlösung bei dem gewöhnlichen 

 Atmo.sphärendruck gelöst enthalten., in Betracht zu ziehen sind. Da aber 

 der Sauerstoff dieser Luft sich mit dem Stickoxyd (NO) unter Bildung 

 von Stickstoffdioxyd (NO.,) verbindet. Avelches durch das Permanganat ab- 

 sorbiert wird, sind also in Wirklichkeit nur 0'16 cm"- Stickstoffgas zu dem 

 zur Messung gelangenden Gasvolumen hinzugefügt. Die Korrektur, die 

 sich dann bloß auf 0*09 mg Aminostoff beläuft, kann übrigens vermieden 

 werden, wenn man zur Darstellung der Aminosubstanzlösung Wasser be- 

 nutzt, das durch vorheriges Kochen oder durch kurzes (wenige Sekunden 

 langes) Schütteln in einer evakuierten Flasche luftfrei gemacht worden ist. 

 Einfacher bestimmt man die gesamte erforderüche Korrektur sowohl für 

 Luft als auch für Reagentien. indem man eine Kontrollbestimmung aus- 

 führt, bei der man anstatt der Aminosubstanzlösung nur 10 cm^ Wasser 

 benutzt. 



In betreff der Korrektur, die auf Grund von unreinen Reagentien 

 in Betracht gezogen werden muß. sei hier auf den Abschnitt ..über Reagen- 

 tien" verwiesen. 



Die Zeit, die bei verschiedenen Arten von Aminoderivaten 

 zur Erlangung der quantitativen Reaktion erforderlich ist. 



Die Aminogruppen, die sich in der a-Stellung zum Carboxyl befinden, 

 wie z. B. in den natürhchen Aminosäuren, reagieren bereits in 5 Minuten 

 bei 20^ quantitativ. Die s-Aminogruppe im Lysin erfordert eine halbe 

 Stunde zur vollständigen Reaktion. Lysin ist die einzige natürUche Amino- 

 säure, die mehr als 5 Minuten für den Reaktionsverlauf verlangt. Ammoniak 

 und Methylamin brauchen 1\ ^ — 2 Stunden zur quantitativen Reaktion und 

 Harnstoff erfordert dazu sogar 8 Stunden. Li 1 Stunde hefert er öO^/o 

 seines Stickstoffes. Der Reaktionsgang entspricht einer monomolekularen 

 Gleichung. Die Aminogruppen in Purinkörpern und in PM'imidinen ver- 

 langen 2 — 5 Stunden bei 20«. 



Im Falle aus irgend einem Grund Zweifel bestehen . ob die Reaktion 

 sich auch vollständig abgespielt hat, kann man. wie folgt, prüfen. C und 

 F werden verbunden gelassen, a geöffnet, während das Stickoxyd absor- 

 biert und darauf der Stickstoff gemessen wird. Das Gas. das sich dann 

 inzwischen im oberen Teile des Gefäßes D angesammelt hat, wird zu- 



