X062 Georg Lockemaun. 



IT. Gruppe (Ammoniumsulfid). 



Das ammoniakalische Filtrat vom Niederschlag der dritten Gruppe 

 wird mit Ammoniumsulfid (nicht l'olysulfid) in mögüchst geringem rber- 

 schuß versetzt. Dabei können sich die Sulfide ausscheiden von: Zink, 

 Mangan, Kobalt. Nickel. Die Farbe des Niederschlages gibt schon darüber 

 Auskunft, ob etwa Zink allein vorliegt (weiß), ob auf Zink und Mangan 

 (rötlich) oder auf alle vier Metalle (schwarz) zu prüfen ist. Beim Be- 

 handeln des Niederschlages mit kalter verdünnter Salzsäure werden 

 Zink und Mangan gelöst. Die eventuell vom unlösUchen schwarzen Rück- 

 stand filtrierte Lösung mrd zunächst gekocht, bis aller Schwefelwasser- 

 stoff ausgetrieben ist und dann nach dem Abkühlen in überschüssige 

 Natronlauge eingegossen. Dabei fällt Mangan als Hydroxydul aus, während 

 Zink als Natriumzinkat in Lösung bleibt. In dieser (filtrierten) Lösung 

 entsteht beim Einleiten von Schwefelwasserstoff ein weißer Nieder- 

 schlag von Zinksulfid (außer Germaniumsulfid das einzige weiße Sulfid). 

 Tränkt man etwas Fließpapier mit der Zinklösung und gleichzeitig 

 mit etwas Kobaltnitratlösung, so erhält man nach dem Trocknen beim 

 Verbrennen eine grüne Asche (Rinmanns-Grün). 



Der in überschüssiger Natronlauge entstandene Niederschlag von 

 Maiigaiihydr oxydul färbt sich an der Luft bald dunkler. Er gibt die 

 oben angegebenen charakteristischen Reaktionen. 



War der Sulfidniederschlag schwarz und blieb beim Behandeln 

 mit verdünnter Salzsäure ein schwarzer Rückstand, so liegt Nickel oder 

 Kobalt vor. ]\Ian löst in Königswasser, dampft die überschüssige Säure 

 ab, verdünnt mit Wasser und prüft in zwei getrennten Teilen. Einen Teil 

 macht man mit Natronlauge schwach alkalisch, säuert dann mit Essig- 

 säure an und fügt ziemlich viel Kaliumnitrit lösung hinzu. Kobalt 

 würde sich allmählich als gelber, kristallinischer Niederschlag von 

 Kaliumkobaltuitrit ausscheiden. Außerdem ist die Blaufärbung der 

 Phosphorsalzperle für Kobalt charakteristisch (s. oben S. 1055). 



Einen anderen Teil der Lösung neutralisiert mau mit Natron- 

 lauge und versetzt dann mit ziemhch viel Kali um Cyanid lösung. Beim 

 Erwärmen mit überschüssigem Brom was ser würde sich Nickel als schwarzes 

 Hydroxyd ausscheiden. 



Die Metalle der vierten analytischen Gruppe werden nur sehr selten 

 in Aschen organischer Stoffe vorkommen. In erster Linie wüi-de wohl 

 Mangan zu berücksichtigen sein, Zink nur in toxikologischen Fällen oder 

 bei absichtlichen Zusätzen bzw. bei toxikologischen Tierversuchen. Aber 

 Kobalt und Nickel sind in geringen Spuren sehr weit verbreitet. So 

 konnte K. Kraut ^) mit Hilfe des von L. Tschugaef-) angegebenen empfind- 



*) K. Kraut, Über die Verbreitung des Xickels und Kobalts in der Xatiir. Zeitschr. 

 f. angew. Ckemie. 19 (190G). 1793. 



^) L. Tschugacß, Über ein neues, empfindliches Keagens auf Xickel. Bericlite d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. 38 (1905). 2520. 



