Ergänzungen zur Aschenanalyse. 1063 



liehen Nickelreagens a-Dimethylglyoxim (CH3.C(XOH).C(NOH).CH3), 

 das sich auch zum Nachweis kleiner Spuren von Kobalt oicnet, in Aschen- 

 proben von Torf und Braunkohlen und in anderen Naturprodukten sowohl 

 Nickel wie auch Kobalt nachweisen. 



Nach Kraut verfährt man in der Weise, daß man etwa 1 (j Asche 

 mit 5 cm^ Salzsäure von etwa 250/0 5 Minuten kocht, die Lösung auf 

 100««=* verdünnt, mit 10 cm^ Ammoniak übersättigt und filtriert. Wird 

 das Filtrat mit 10 cm^ kaltgesättigter Dimethylglyoximlösung (weniger 

 als 1 ^ im Liter enthaltend) fast bis zur Trockne eingedampft, so bleibt 

 bei Gegenwart von Nickel ein an einzelnen Punkten oder durch die ganze 

 Masse rotgefärbter Rückstand. Bei Abwesenheit fremder Substanzen 

 ist auf diese Weise noch O'OOl mg Ni deuthch zu erkennen. Bei größeren 

 Mengen scheidet sich in ammoniakalischer Lösung auf Zusatz des Glyoxims 

 das Nickelglyoximin in roten Nadeln aus. Auf Kobalt prüft man, 

 indem man der abfiltrierten ammoniakahschen Lösung Ammonium sul- 

 fid hinzufügt: bei Gegenwart von Kobalt entsteht dann eine blau violette 

 bis tief rote Farbe. Auch diese Reaktion ist sehr empfindlich. 



V. Orupi)e (Ammoniumkarbonat). 



Das Filtrat vom Niederschlag der vierten Gruppe wrd zur Entfernung 

 des Ammoniumsulfids mit verdünnter Salzsäure schwach angesäuert, 

 einige Zeit gekocht, bis sich der ausgeschiedene Schwefel zusammengel)allt 

 hat, und dann filtriert. Das Filtrat wird mit Ammoniak schwach alkaUsch 

 gemacht (war der Zusatz von Ammonium sulfid nicht nötig, so benutzt 

 man natürlich gleich das ammoniakahsche Filtrat der dritten Gruppe), mit 

 Aramoniumkarbonatlösung versetzt und einige Zeit erwärmt. Ein ent- 

 stehender Niederschlag, der mit Wasser ausgewaschen ^^^rd, kann die 

 Karbonate von Bar y um. Strontium, Calcium enthalten. 



Es wird sich empfehlen, zunächst eine Probe des Niederschlages in 

 verdünnter Salzsäure gelöst spektral analytisch zu untersuchen, wie 

 das oben geschildert ist. Da geringe Mengen Baryum, besonders neben 

 anderen Elementen, spektroskopisch schwer zu erkennen sind, so muß man 

 auf dieses Element in allen Fällen noch einmal in essigsaurer Lösung (bzw. 

 nach Zusatz von Natriumacetat) mit Chromatlösung prüfen. 



Zum chemischen Nachweis der einzelnen Erdalkalien löst man 

 die Hauptmenge des Niederschlages in heißer verdünnter Essigsäure. 

 Gibt nun eine Probe dieser Lösung mit Kaliumdichromatlösung einen 

 gelben Niederschlag, so liegt Baryum vor und es wird die gesamte 

 Lösung mit Kaliumdichromat und Natriumacetat einige Zeit er- 

 wärmt, der Niederschlag abfiltriert und mit Wasser ausgewaschen. Eine 

 Probe des gelben Niederschlages in Salzsäure gelöst gibt mit verdünnter 

 Schwefelsäure die für Baryum charakteristische, in Säuren unlös- 

 liche Fällung von Baryumsulfat. 



In dem gelben Filtrate werden durch Erwärmen mit Ammoniak 

 und Ammoniumkarbonat Strontium und Calcium gefällt, wenn die spek- 



