Ergänzungen zur Aschenanalyse. 1U69 



Zur Scheidung des Arsens von anderen Stoffen kann man sich in 

 vielen Fällen des ursprünglich von Schneider und von Fyse angegebenen De- 

 stillierverfahrens bedienen, welches auf der großen Flüchtigkeit des 

 Arsenchlorürs beruht. Dieses Verfahren ist dann durch E. Fischer^) auch 

 für Arsensäure brauchbar gemacht, indem er Eisenchlorür als Reduktions- 

 mittel verwendete, und von verschiedenen anderen Forschern 2) weiterhin 

 modifiziert. Die Substanz wird mit starker Salzsäure und etwas Eisen- 

 chlorür (man kann natürlich auch ein anderes Ferrosalz, z, B. Ferro- 

 sulfat verwenden) in einem Destillierkolben erhitzt und das Destillat 

 (AsClj) unter guter Kühlung in Wasser oder in einer anderen geeigneten 

 Flüssigkeit aufgefangen. So läßt sich Arsen z. B. auch von Antimon und 

 Zinn scharf trennen. Vorteilhaft ist der Zusatz von etwas Brom Wasser- 

 stoff bzw. Kaliumbromid, wodurch nach E. Bimsen^) die Reduktion sehr 

 beschleunigt wird. 



Zur Untersuchung größerer Harnmengen verfährt man z. B. 

 in der Weise, daß man den Harn zunächst auf dem Wasserbade möglichst 

 weit eindampft, ihn nötigenfalls mit Salzsäure und Kalium chlor at be- 

 handelt, das überschüssige Chlor vertreibt, den Rückstand mit konzen- 

 trierter Salzsäure („für forensische Zwecke"), einigen Grammen Ferro- 

 sulfat und wenig Kaliumbromid versetzt und in einem geeigneten De- 

 stillationsgefäß mit angeschlossenem guten Kühler erhitzt. Im Destillat 

 wird dann das Arsen durch Einleiten von Schwefelwasserstoff oder 

 durch eine andere charakteristische Reaktion nachgewiesen. 



Diese Methode ist wohl für größere Arsenmengen geeignet, aber in 

 den Fällen unbrauchbar, wo es sich darum handelt, auf die kleinsten Spuren 

 Arsen zu prüfen. Denn die Salzsäure ist auch in ihren reinsten Präparaten 

 immer noch arsenhaltig, so daß man, wenn man nur genügend scharfe 

 Nachweismethoden benutzt, auf diese Weise stets eine Arsenreaktion er- 

 halten muß. (Siehe weiter unten.) 



Ein Verfahren zum schnellen Nachweis kleiner Arsenmengen 

 in einer Flüssigkeit hat C. E. Carlson*) angegeben. Beim Einleiten von 

 Schwefelwasserstoff scheidet sich bei sehr kleinen Arsenmengen der Sul- 

 fidniederschlag nicht sofort, sondern erst nach längerem Stehen (12 bis 

 24 Stunden) ab. Schüttelt man aber solch eine mit Schwefelwasserstoff 

 behandelte, bzw. mit Schwefelwasserstoff wasser versetzte Lösung mit Ithyl- 

 äther, so ballt sich das Schwefelarsen zu kleinen Flocken zusammen. 



') E. Fischer, Scheidung und Bestimmung des Arsens. Berichte d. Deutsch, ehem. 

 Gesellsch. 13 (1880). 1778; Liebiffs Annal. 208 (1881). 196. 



^) F. Hilf Schmidt , Zur Trennung des Arsens von Zinn und Antimon. Berichte 

 d. Deutsch, ehem. Gesellsch. 17 (1884). 2245; Alex. Classen u. Eob. Ludwig, Quantitative 

 Analyse durch Elektrolyse. Ibid. 18 (1885). 1112; Martin Böhmer, Scheidung des Arsens. 

 Ibid. 34 (1901). 33. 



3) R. Bunsen, Liehigs Annal. 192 (1878). 321. 



*) C. E. Carlson (Lund), Eine neue Methode zum leichten Nachweis und zur 

 raschen Ausscheidung von Arsen und gewissen Metallsalzen aus Flüssigkeiten. Zeitschr. 

 f. physiolog. Chemie. 68 (1910). 243. 



