Ergänzungen zur Asclienanalyse. 1071 



wickelte Arsenwasserstoff färbt den Silbernitratfleck zitronengelb unter 

 Bildung einer Doppelverbindung (Agg As + SAgNOg): um den gelben Fleck 

 bildet sich ein schwarzer Rand durch Zersetzung der Doppelverbindung. 

 Beim Befeuchten mit Wasser wird der ganze gelbe Fleck schwarz (Silber- 

 abscheidung). Diese Gutzdtsche Probe, die recht empfindlich ist (nach 

 BecJciirts^) bis zu 0'002 w^ AS2O3), läßt sich nur mit kleiner Flüssigkeits- 

 menge anstellen: auch ist ihr Wert etwas dadurch beeinträchtigt, daß 

 andere Gase (z. B. Hg S, Hg P) mit Silbernitrat ähnliche Färbungen geben. 



Statt Silbernitrat läßt sich nach Thomson-) auch Quecksilber- 

 chlorid benutzen; dieses gibt mit Arsenwasserstoff eine gelbbraune 

 Yerl)indung. Ch. R. Sanger und 0. F. Black^) empfehlen Streifen von 

 Wliatmanschem Zeichenpapier mit 5°/oiger Lösung von Quecksilberchlorid 

 zu sättigen und zu trocknen ; mit diesen Streifen lassen sich auch (luanti- 

 tative Bestimmungen ausführen. 



Der Arsennachweis nach Marsh-Liehig ist im Laufe der Jahre 

 von den verschiedensten Forschern modifiziert und in neuerer Zeit zu der 

 empfindlichsten und zuverlässigsten Methode ausgebildet worden. Sie ist in 

 all den Fällen nicht zu umgehen, wo es sich darum handelt, ganz geringe 

 Spuren Arsen mit Sicherheit nachzuweisen. Für diesen Zweck sind 

 aber auch die gewöhnlichen Zerstörungsverfahren für die organische Sub- 

 stanz und die Abscheidungsverfahren für das Arsen nicht zu gebrauchen, 

 da die dazu erforderlichen Pieagenzien nicht völUg arsenfrei zu erhalten 

 sind. Das gilt in erster Linie für die Salzsäure: denn bei genauer Prü- 

 fung findet sich auch in den reinsten Präparaten („für forensische 

 Zwecke" od. dgl.) der besten Firmen immer noch Arsen, sobald man nur 

 mehr als etwa 20 cm^ untersucht. Auch in größeren Mengen Schwefel- 

 säure und Salpetersäure, me sie z. B. für das Xemnannsche Säuregemisch- 

 Veraschungsverfahren notwendig sind, ist soviel Arsen enthalten, daß 

 dieses bei ganz genauen Untersuchungen störend wirkt. 



(Zu S. 393.) Für solche Fälle ist von G. LocJamnnn*) ein Verfahren 

 angegeben, w^elches darin besteht, daß man die organische Substanz nach 

 Vorbehandlung mit wenig Salpetersäure-Schwefelsäm-egemisch der Sal- 

 peterschmelze (mit gereinigtem Natrium-Kaliumnitrat) unterwirft und in 

 der neutralisierten Lösung dieser Schmelze durch Adsorption mit Eisen- 

 hydroxyd das Arsen abscheidet : dieses wird dann im Marshschen Apparat 

 nachgewiesen. 



1) H. Beckurts, Jahresber. d. Pharm. 1883/84. 475. 



-) Thomson, Royal Commission on Arsenical Poisoning. Final Report. 2. 58. 

 (London 1903). 



^) Ch. R. Sanger und 0. F. Black, Bestimmung von Arsen durch die Gufzeitsche 

 Methode. Journ. Soc' Chem. Ind. 26 (1907). 1115; Zeitschr. f. anorgan. Chemie. 58 (1908). 121. 



*) Dieses Verfahren, welches in der ursprünglichen Form [G. Lockeinann, Über 

 den Arsennachweis mit dem J/arsAschen Apparate. Zeitschrift für angewandte Chemie. 

 18 (1905). 416] in Band 1 dieses Werkes, S. 393— 396, beschrieben war, ist inzwischen 

 in mehrfacher Beziehung modifiziert und soU deswegen hier in der neuesten Form 

 noch einmal geschildert werden. 



