Die Methoden der l)iologi<;chen Mikrocbemie. 1115 



hältnismäßig leicht. Möge das Kalium in ihnen in organischer oder in an- 

 organischer Form vorhanden sein, so läßt es sich doch jedenfalls in üblicher 

 Weise unmittelbar auffinden. Die einzige Schwierigkeit besteht darin, daß 

 die Kaliumsalze sehr schnell diffundieren. Man muß daher alle Prozesse, 

 die zum Nachweis nötig sind, so ausführen, daß die Diffusion auf ein 

 Miniraum eingeschränkt wird. 



Zum Nachweis des Kaliums gebrauchen wir- das Kobaltnatrium- 

 hexanitrit, Co Na, (N02)6. Fügt man eine Lösung dieser Verbindung zu 

 einer Kaliumsalzlösung, so entsteht sofort eine orangefarbige Fällung. Die 

 Zusammensetzung des erhaltenen Niederschlages kann entsprechend der 

 Konzentration der beiden Lösungen etwas verschieden sein; aber er besteht 

 immer aus dem Hexanitrit des Kobalts, Natriums und Kaliums. 



Diese Reaktion wurde zuerst im Jahre 1881 von de Koninck^) und 

 Curtman-) zum Nachweis des Kahums vorgeschlagen. Der erstere, welcher 

 eine lO^/oige Natriumnitritlösung unter Zusatz von etwas Kobaltchlorid und 

 Essigsäure benutzte, fand, daß diese Fällungsprobe auf Kalium empfind- 

 licher ist als diejenige mit Platinchlorid. Er stellte ferner fest, daß auch 

 mit Amraoniumsalzen eine ähnliche, allerdings viel weniger empfindüche 

 Pieaktion eintritt, daß dagegen die Salze des Magnesiums, Calciums, Paryums, 

 Strontiums und Eisens nicht reagieren. Er gab auch an, daß man mittelst 

 Kaliumchlorids bei einer Verdünnung von 1 zu 2000 keinen Niederschlag 

 mehr erhält. Curtman beobachtete gleichfalls, daß das Kobaltnatriumhexa- 

 nitrit mit Lithium, Magnesium, Baryum, Strontium oder Calcium keinen 

 Niederschlag liefert, daß es dagegen mit Ammoniak, Rubidium, Cäsium und 

 besonders mit Kalium bei Gegenwart von Sulfaten, Phosphaten^ Nitraten, 

 Acetaten und Chloriden Fällung erzeugt, und daß nur die Gegenwart von 

 Jod und Jodiden für die Bildung dieses Niederschlages hinderUch ist. 



Billmann^) hat im Jahre 1910 gefunden, daß man mittelst eines be- 

 sonders zweckmäßig präparierten Reagenzes das Kalium noch nieder- 

 schlagen kann, wenn das Chlorid, in einer zweifach normalen Natrium- 

 chloridlösung, in einer Verdünnung von 1 zu 27.568 vorhanden ist, während 

 man noch 1 Teil Kalium in Gegenwart von 4000 Teilen Natrium in einer 

 lO'^'/oigen Lösung von Natriumchlorid nachzuweisen imstande ist. Im ersteren 

 Falle würde das Reagens noch 1 Teil Kalium in 52.560 Teüen Lösung an- 

 zeigen. Adle und Wood^) untersuchten ebenfalls das Kobaltreagens auf 

 seine Empfindlichkeit gegenüber Kahumlösungen. Sie fanden, daß die Lös- 

 lichkeit des Niederschlages, dem sie die Zusammensetzung CoNaKsCNO-^^HoO 

 gaben, in einer lO^igen Essigsäurelösung geringer als 1 zu 20.000 ist. 



M L. L. de Koninck, Xeue Reaktion auf Kali. Zeitschrift f. analytische Chemie. 

 20. 390 (1881). 



^) C. Curtman, Natriumkobaltnitrit als Eeagens auf Kalium. Berichte d. Deutsch, 

 ehem. Gesellsch. 14. 1951 (1881). 



*) Billmann, Über die Darstellung des Xatriumkobaltnitrits und seine Anwendung 

 zum Xachweis von Kalium. Zeitschrift f. analytische Chemie. 39. 284 (1900). 



■*) Adie and Wood, Journal of Chem. Soc. 77. 1076 (1900). 



