1142 A. B. Macallum. 



gelben Xanthoproteinreaktion zu gestatten, die in Geweben durch Ein- 

 wirkung der Salpetersäure des Tleagenzes stattfindet. 



Im Reagensglas ist der Grad der Empfindlichkeit derart, daß man 

 noch einen erkennbaren Niederschlag in einer Lösung erhält; in der 1 Teil 

 P2O5 in 40.000 Teilen vorhanden ist. Der Empfindlichkeitsgrad kann 

 unter Zuhilfenahme einer additioneilen Reaktion bedeutend erhöht 

 werden. Das dabei zu gebrauchende Reagens ist das Phenylhydrazinhydro- 

 chlorid. Die Reaktion beruht auf der Eigenschaft dieser Substanz, die 

 Moly])dänsäure in Verbindung mit der Phosphorsäure, der Phosphormolyb- 

 datsverbindung, in Gegenwart von Salpetersäure zu dem blauen Oxyd des 

 Molybdäns zu reduzieren. Wird eine ]—2^;oige Lösung des Phenylhydrazin- 

 hydrochlorids im Reagensglas zu einer Mischung des salpetersauren Molyb- 

 dänreagenzes und eines Phosphates gefügt, so findet augenblicklich Re- 

 duktion der Molybdänsäure zu dem blauen Oxyd statt, das, mit dem Gelb 

 des Niederschlages zunächst dunkelgrün erscheint, aber nach einigen Se- 

 kunden deuthch blau wird. Für diese Reaktion ist nicht erforderüch, daß das 

 Phosphormolybdat in Niederschlagsform vorliegt. Sind nur Spuren von 

 Phosphorsäure vorhanden, die nicht zu einer Niederschlagsbildung genügen, 

 so erhält man auf Zusatz weniger Tropfen der Phenylhydrazinlösung sofort 

 eine deutüche grüne Färbung. Diese Reaktion ist so empfindlich, daß sie 

 noch 1 TeilPgOg in 135.000 Teilen Wasser, das mit salpetersaurem Molyb- 

 datreagens, und zwar mit der vierfachen Menge seines Volumens gemischt 

 ist, anzeigt, daß sie also 1 Teil in über 675.000 Teilen der Mischung, 

 oder auf Phosphor bezogen, 1 Teil P in 3,000.000 Teilen der Lösung nach- 

 weist. Unter dem Mikroskop ist die Reaktion auch bei weitem empfind- 

 licher. Diese große Empfindlichkeit ist hauptsächlich auf den Umstand 

 zurückzuführen, daß in der Animoniumphosphormolybdänverbindung 18 bis 

 24 Moleküle M0O3 auf je ein Molekül P2O5 entfallen. So sind also bei 

 Vorhandensein von nur 1 Molekül P2O5 bereits 18 — 24 Moleküle M0O3 

 gegenwärtig, die der reduzierenden Wirkung des Phenylhydrazins aus- 

 gesetzt werden. Wie sich das Phosphorpentoxyd dabei verhält, kann noch 

 nicht erklärt werden. 



Das Phenylhydrazin wirkt in der erwähnten Weise auf das salpeter- 

 saure ]\loIybdat allein nicht ein, so lange es dem letzteren auch ausgesetzt 

 werden mag. Das Phenylhydrazin wird allerdings durch die Salpetersäure 

 unter Bildung von rötlichen oder violettgefärbten ^'erbindungen oxydiert, 

 diese sind aber keineswegs mit der Farbe, die durch Reduktion der Molyb- 

 dänsäure entsteht, zu verwechseln. Wird der Molybdänsäure Alkohol in ge- 

 wisser Konzentration zugefügt, so entsteht auf Zusatz des Phenylhydra- 

 zins eine grünlichblaue oder blaue Färbung. Zugabe von Kaliumhydrat- 

 und von Natriumhydratlösungen verursachen einen ähnlichen Effekt. Die 

 blaue Farbe der Alkoholmischung verblaßt für gewöhnlich innerhalb 

 24 Stunden. Sie scheint auf der Bildung einer aromatischen Verbindung 

 zu beruhen und nicht etwa direkt auf einer Veränderung der Molybdän- 

 säure. 



