]^312 Fritz Pregl. 



Diese letztere Überlegung wirkte außerordentlich ermutigend, die Be- 

 dingungen aufzusuchen und festzulegen, unter denen exakte C-H-Bestim- 

 mungen an kleinen Substanzmengen ausgeführt werden können und be- 

 stimmten mich von allem Anfang an, für diese Bestimmungen die Menge 

 von rund 10 mg stets in Anwendung zu bringen. 



Indem ich darauf verzichte, die umständlichen Wege, die ich zuerst 

 beschritten, und die lehrreichen anfänglichen Mißerfolge ausführlich anzu- 

 führen, will ich nun die Beschreibung der notwendigen Hilfsmittel und die 

 zur sicheren Erreichung des angestrebten Zieles als richtig erkannten Vor- 

 schriften für die Ausführung folgen lassen. 



Ein neuer Weg. 



Wohl jeder, auch der kundigste Analytiker, wird auf dem Gebiete der 

 organischen Elementaranalyse Mißerfolge zu verzeichnen haben und sofern 

 diese nicht auf grobe Wägungs- oder andere Fehler zurückzuführen sind, 

 sind sie meistens die Folge unvollständiger Absorption oder unvollständiger 

 Verbrennung infolge zu raschen Ganges des Gasstromes. Daß das unvoll- 

 ständig Verbrannte aus den Absorptionsapparaten in solchen Fällen ent- 

 weicht, ist immer behauptet worden; meines Wissens sind aber die Gase, 

 welche die Absorptionsapparate verlassen, niemals einer besonderen Beach- 

 tung unterzogen worden. Nur 2 Beobachtungen möchte ich hier anführen. 

 1. Die Angabe Dennstedts, welcher aus der Schwärzung der an die Ab- 

 sorptionsapparate angeschlossenen Palladiumchlorürlösung Kohlenoxydgas 

 bei rascher and unzweckmäßig geleiteter Verbrennung nachweist und 2. meine 

 eigene Beobachtung, welche zeigt, daß bei rasch geleiteter Verbrennung 

 von Gallensäuren die aus den Absorptionsapparaten austretenden Gase 

 in konzentrierter Schwefelsäure gelben Farbenton mit grüner Fluoreszenz 

 hervorrufen. Um die durch unvollständige Absorption oder unvollständige 

 Verbrennung bedington Fehlerresultate zu vermeiden, hat man bisher nur 

 zu raten gewußt, daß man die Verbrennung langsam und gleichmäßig vor- 

 zunehmen habe. Ich schlage zur Vermeidung dieser Fehler einen, wie es 

 mir scheint, vollkommen neuen Weg ein, der darin besteht, daß man erst 

 die, aus den Absorptionsapparaten austretenden Gase (vorwiegend Sauer- 

 stoff, dem geringe Mengen von Unabsorbiertem oder unvollständig Ver- 

 branntem beigemengt sein können) in einem, eigens dazu angefertigten 

 kleinen Quecksilbergasometer auffängt und nach vollendeter erster Ver- 

 brennung diese Gase noch einmal durch das glühende Verbrennungsrohr 

 hindurchschickt. Es ist klar, daß auch für einen an sich schwer verbrenn- 

 lichen Kohlenwasserstoff bei diesem zweiten Passieren durch das glühende 

 Verbrennungsrohr die Verbrennungsbedingungen günstiger sind, als wie 

 bei der Verbrennung der ursprünghchen Substanz : ist ja vor dem zweiten 

 Passieren des Verbrennungsrohres das große Volumen des beigemengten 

 indifferenten, das Gasgemenge verdünnenden Kohlendioxyds mittlerweile 

 durch das erste Passieren des Kalirohres entfernt und dadurch die Ent- 

 zündungstemperatur des übrig gebüebenen Gasrestes herabgesetzt worden. 



