Die quantitative Mikroelementaranalyse organischer Substanzen. 1333 



Ausbildung- einer einfaclien Methode entsprach, entschloß ich mich, statt 

 dieser Kohlendioxydquelle einen Kipjjschen Apparat zu verwenden, mit dem 

 es möglich war, von allen bisher untersuchten Substanzen richtige Stick- 

 stoff werte zu ermitteln. 



Der Kippsche Apparat zur Entwicklung des Kohlendioxyds. 



Diesem ist sowohl bei der Füllung wie später bei der Benützung 

 eine besondere Aufmerksamkeit zu schenken, denn von ihm hängt haupt- 

 sächlich das Gelingen der Analyse ab. Im Laufe der Zeit haben sich fol- 

 gende Gesichtspunkte als wichtig herausgestellt: 



1. Fülle man die Mittelkugel des Apparates ganz voll nüt klein ge- 

 schlagenen Marmorstücken, die vorher sorgfältig unter der Wasserleitung 

 gewaschen und zum Zwecke ihrer Reinigung mit etwas Salzsäure angeätzt 

 worden sind. Man begnüge sich nicht, die Kugel des Apparates etwa nur 

 halbvoll mit Marmorstücken anzufüllen, denn je weniger man davon hinein- 

 bringt, desto größer ist der übrig bleibende Luftraum und um so größer 

 die zu befürchtende Fehler([uelle. 



2. Darauf fülle man den Apparat mit einem Gemisch von gleichen 

 Teilen reiner (nicht roher) rauchender Salzsäure und Leitungswasser so 

 weit, daß die unterste Kugel davon ganz, und die oberste etwa bis zu einem 

 Drittel oder bis zur Hälfte erfüllt wird. Läßt man nun die Säure in der 

 Mittelkugel nach Öffnen des Hahnes steigen und setzt dadurch die Entwick- 

 lung des Kohlendioxyds in Gang, so wird man finden, daß bei noch so oft- 

 maligem Lüften des Apparates stets meßbare Giengen von durch Kalilauge 

 nicht absorbierbaren Gasen im Apparat enthalten sind. Diese anhaftenden 

 Anteile von Luft sind nicht etwa im Marmor zu suchen, sondern in der 

 verdünnten Salzsäure, welche die Bestandteile der Luft gelöst enthält. Da- 

 her muß man die Salzsäure sorgfältig nach Zusammenstellung des Appa- 

 rates dadurch entlüften, daß man von der oberen Kugel aus ein hasel- 

 nußgroßes Marmorstück hineinfallen läßt, welches dabei reichlich Kohlen- 

 dioxyd entwickelt und dadurch die letzten Anteile von Luft aus der Salz- 

 säure entfernt. Wenn man später durch wiederholtes, 5 — lOmaliges Öffnen 

 und Schließen des Hahnes die Kohlensäureentwicklung stürmisch vor sich 

 gehen läßt, so hat der Apparat jene Eigenschaften erhalten, welche für 

 das Gelingen der Analyse erforderlich sind. Läßt man nämlich aus einem 

 so vorbereiteten Apparat in das mit öO°/oiger Kalilauge gefüllte Mi- 

 kroazotometer Blase für Blase eintreten, so verschwinden diese in der Lauge 

 bis auf einen eben kaum noch sichtbaren Best; wenn man ihren Durch- 

 messer schätzungsweise auf i lo mm veranschlagt, so ergibt eine einfache 

 Rechnung, daß viele Tauseude solcher Blasen erforderlich sind, um das 

 Volumen von O'Ol ctn^ = 10 mm^, also die letzte am Mikroazotometer über- 

 haupt ablesbare Größe zu geben. 



Größere Schwierigkeiten und Mißerfolge bereitete die Zuleitung dieses 

 Gases zu dem Yerbrennungsrohr. Anfänglich verwendete ich dazu einen 



