Die quantitative Mila-oelementaraualyse organischer Substanzen. 1343 



nung der Substanz einschließlich der nachfolgenden Ausspülung des Rohres 

 mit Kohlendioxyd 5 — 8 Minuten erforderlich sind, so daß man für die 

 Zeitdauer einer Stickstoffbestimmung samt Berechnung des Resultates rund 

 Vi Stunde veranschlagen kann. 



Aus den vielhundertfachen Erfahrungen, die ich im Laufe des ver- 

 flossenen Jahres gemacht habe, möchte ich hier über einige Fehlen [uellen, 

 welche das Resultat in schädlicher Weise zu beeinflussen imstande sind, 

 besonders hingewiesen haben. 



Man findet zu hohe Sti ckstoff werte : 



1. wenn der Kippsche Apparat nicht völlig entlüftet ist; 



'2. wenn aus dem Verbindungsstück zwischen Kippschem Apparat und 

 Verbrennungsröhre sowie auch aus letzterer die Luft nicht hinreichend 

 durch Kohlendioxyd verdrängt worden ist ; dabei sei besonders darauf hin- 

 gewiesen, daß das feine Kupferoxyd des Handels eine viel größere Absorp- 

 tion für Gase zeigt, als das von mir verwendete feinblätterige Kupferoxyd 

 aus gesiebtem Kupferhammerschlag: 



0. wenn der Hahn des Mikroazotometers nicht sorgfältig mit einer 

 dünnen gleichmäßigen Schichte von Vaselin überzogen und so in seine 

 Hülse eingedrückt ist, daß er glänzt, kann es vorkommen, daß Kalilauge 

 aus dem Trichter des Apparates in die kalibrierte Röhre eindringt und im 

 verjüngten Teil derselben knapp unter dem Hahn haften bleibt und Gas 

 verdrängt. Der dadurch bedingte Fehler kann je nach der Form dieses 

 Teiles bis zu 0'04 cin^ betragen. Durch Heben der Birne und vorsichtiges 

 Öffnen des Hahnes läßt sich die eingedrungene Kalilauge daraus wieder 

 verdrängen und die Analyse vollends retten: 



4. bei zu rasch geleiteter Verbrennung, wo in seltenen Fällen bei 

 manchen Körpern Kohlenoxydgas oder andere, durch Kalilauge nicht ab- 

 sorbierbare gasförmige Verbrennungsprodukte über das glühende Kupfer- 

 oxyd hinweg in das Mikroazotometer hineingelangen und so einen zu hohen 

 Stickstoffgehalt vortäuschen können. 



Der gefundene Stickstoff wert kann fälschlich zu niedrig ausfallen: 



1. wenn der durch die ^'erbrennung vollständig entbundene Stick- 

 stoff am Ende der Verbrennung durch die nachgeschickte Kohlensäure 

 nicht vollständig ausgetrieben wird: 



2. bei unvollständiger Verbrennung der Substanz infolge nicht hin- 

 reichenden und gleichmäßigen Glühens des Rohres: 



3. in ganz seltenen Fällen, wenn es zur Bildung schwerst verbrenn- 

 licher Stickstoffkohle kommt. In solchen Fällen kann folgender Kunstgriff 

 Abhilfe schaffen: bei der Füllung des Rohres lasse man auf die oxydierte 

 Kupferspirale zuerst einen Kristall Kaliumchlorat fallen ^) und füllt es darauf 

 in der früher angegebenen Weise. Nach vollzogener Verbrennung und bevor 

 man mit Kohlendioxyd die Stickstoffreste aus dem Rohr entfernt, entwickelt 

 man mit Hilfe eines dritten Brenners aus dem Kaliumchlorat Sauerstoff, 



^) Siehe darüber Holdermann und Scholl. Ber. 43. S. 343. 



