Reageutieii zum Nachweis der biologisch wichtigen Verbindungen. 1387 



Phenylhydrazin ebenso ^^^e seine Substitutionsprodukte bildet mit 

 einer großen Anzahl von Kohlenhydraten ,mit kristallisierende \'erbindun''en. 

 und zwar zwei Reihen, je nachdem ein oder zwei Moleküle Phenylhydi-azin 

 mit einem Molekül des Kohlenhydrates in Verbindung treten. Es bilden 

 sich so die Hydrazone bzw. Osazone nach folgendem Schema (Glukose): 



CH„ (OH ) [CH ((JH)]3 CH i UH) CHO + C, H5 NH . NH^ = 



CH., (OH) [CH (OH )]3 CH ( OH) . CH : N . NH . C« U, + R,0 



Wirkt auf das so gebildete Phenylhydrazon ein zweites Molekül 

 Phenylhydrazin ein, so wird die eine Alkoholgruppe vorübergehend in Car- 

 bonyl verwandelt, welches nun das zweite Molekül Phenylhydrazin bindet, 

 so daß das Phenylosazon 



CH, (0H)[CH(0H)]3.C . CH 



II II 



CeH^-HX-X X.NH.CßHs entsteht. 



Zum Nachweis der Aldehyde, Ketone und Zuckerarten empfiehlt 

 Emil Fischer eine Mischung, die aus gleichen Vol. Phenylhydrazin und 

 öO^/oiger Essigsäure, verdünnt mit etwa der dreifachen Menge Wasser be- 

 steht. Die Mischung oxydiert sich beim Aufbewahren in schlecht ver- 

 schlossenen Gefäßen, so daß es zweckmäßig ist. sie vor jedem Versuch frisch 

 zu bereiten. Bei kleineren Proben, auch zum Nachweis des Traul)enzuckers 

 im Harn, fügt man zu der zu prüfenden Flüssigkeit einfach die gleiche 

 Anzahl von Tropfen Phenylhydrazin und öO^oiger Essigsäure. 



Eine ganze Anzahl Zucker geben mit Phenylhydrazin charakteristische 

 Derivate (s. unten). Besonders charakteristische Derivate siehe bei den 

 einzelnen Zuckern. 



Durch die Phenylhydrazone kann man Mannose und Dextrose leicht 

 trennen: das Mannosephenylhydrazon ist in Wasser sehr schwer, das Dex- 

 trosephenylhydrazon leicht löshch. 



Über Darstellung der Hydrazone und Osazone vgl. Tollem, dieses 

 Handbuch, Bd. 2. S. 57. 



Verbindungen des PheDylliydrazins mit Kohlenhydraten. 



a) Phenylhydrazone. 



Terbinduns^en mit Pentosen. 1- Arabinose- phenylhydrazon. 

 Cu H16 N, O4. Scheidet sich bei 20 Minuten langem Erwärmen einer Lösung 

 von einem Teil Arabinose in einem Teil Wasser mit zwei Teilen Phenyl- 

 hydrazin auf 100" in weißen Kristallen vom Schmelzpunkt 150 — 153" ab. 

 Löshch bei 15" in 85 Teilen Wasser und in 75 Teilen absolutem Alkohol, 

 in 30 Teilen Alkohol von 90'Vo- Fast unlöshch in Äther und Benzol. 

 y-D = -I- 2-5" in SOVoigem Alkohol. 



1-Xylose-phenylhydrazon, gelbliche, äußerst lösüche Kristalle. 



d-Lyxose-phenylhydrazon, sehr leicht löslich in Wasser und Al- 

 kohol. 



1-Ptibose-phenylhydrazon. Kristalle vom Schmelzpunkt 154 — 155", 

 sehr leicht löslich in Wasser. 



