(iir. H - K"i'T 



mit Ucstiiniiitlicit sa<»'(Mi, dnW kciiuik'i l'iopiirtioiialitrit /.wischen der ( iiNil'ic 

 (lor Absorption und dem chcniisclicn Kflokt Itestclit. 



Srfinniuii hat in i;rnndh',L;on(h'n rntersuchiin^i'n gezeigt, dali hei .der 

 l'hotohi'oinicrnnii nur diejenigen Stiaiilen wirksam sind, die von I^i'om ah- 

 sorhiert werden. Kr hat aliei' fernof dar.yi'tan, dal.i die Ilanptwirkiin^ von 

 den iicllxMi und iirünen Strahlen ausg(nil)t wird, während die stärkste Ab- 

 sorption des r.i'oms im (^iriinhhiu und Ulan lieiit. Man sieht, daü das AVir- 

 kun^smaximnm nicht mit dem .Vhsorptionsmaximnm zusamiiienfiillt 

 eine aut den ersten Blick sehr überraschende Tatsache. 



Kines der auffallendsten Beispiele für die Nicht-rmkehri)arkeit des 

 GrofflnfssdxQ.u Satzes bildet die l-'c/il/ngsdiv Lösung'. Diese Flüssii!:keit ist 

 schwach lichtemi)findlicii, wobei sich Cu., ausscheidet während die Wein- 

 säure oxydiert wird. Nach Bi/k jZeitschr. f. physikal. Chem., Bd. 49, S. 681 

 (1904)1 ist aber die Fc/ili/H/schc Lösung nicht für die im Orange absor- 

 bierten Strahlen empfindlich, sondern nur für ultraviolett, in dessen Bereich 

 gleichfalls ein Absorptionsband existiert. 



Das dem Biochemiker nächst liegende Beispiel ist die l'hotoassimila- 

 tion der Kohlensäure durch die chloi-ophyllhaltigen Pflanzen. Die Absorp- 

 tion des Chlorophylls liegt im Bot und Cielb (erstes Maximum nach ]riU- 

 sfätter zwischen B und C, zweites Maximum zwischen F und (j), die 

 Assimilation erfolgt im gelben und roten Licht. Dagegen ist das Assimila- 

 tionsmaximum im (telb, das Absorptionsmaximum im Kot. Ganz ähnliches 

 gilt für die von Luther studierte Oxydation des Chininsulfates durch Chrom- 

 .säure, deren Maximum in dem von Chininsulfat absorbierten und nicht in 

 dem von Chromsiiure absorbierten Licht ist. 



Der Umstand, daß jede Lichtreaktion eine Funktion der absorbierten 

 Lichtmenge ist, beeinflulit einerseits den Verlauf dieser Vorgänge in cha- 

 rakteristischer Weise, andererseits muß er bei dei- Wahl der Versuchsan- 

 ordnungen in erster Linie berücksichtigt werden, sobald es sich um (|uan- 

 titative absolute oder auch nur um vergleichende Messungen handelt. 



Indem das wirksame Licht absorbiert wird, nimmt seine Intensität 

 von Schicht zu Schicht ab und demgemäß wii'd auch die Beaktionsge- 

 schwindigkeit von Schicht zu Schicht geringer. 



Es ist dies die Ilau]>tursache der Abweichung der Dynamik der 

 photochemischen Umwandlungen von derjenigen der „Dunkelreaktion'. 



Theoretisch kann hier auf diese Angelegenheit nicht näher einge- 

 gangen werden, praktisch ergibt sich zunächst die Konsequenz, daß die 

 lichtempfindliche Substanz, das Photosubstrat, den Strahlen in möglichst 

 großer und dünnei' Schicht auszusetzen ist, wenn es sich um die Erreichung 

 maximaler Wirkungen handelt. Dieser P'orderung trägt man Bechnung. indem 

 man die zu belichtenden Lösungen in Küvetten von geeigneten Dimensionen 

 füllt oder in Flaschen, deren planparallele Vorder- und Bückwand nur geringen 

 Abstand voneinander haben'); wir werden hierauf noch zurückkommen. 



') Etihr iiinl Lindhfro. Biociiem. Zeit'^fhrift. Bd. 39. S.410 (lill2l. 



