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troc'knetos Silhoroxyd vcrwondcii.' ) Diircii \'('rsoitun^ der Az('tylji:iu])p('n 

 oiiuilt man daim in den nit-islcn F.illni (»linc besondere Schwieriiikeiten 

 das kristallisiorto (ilukosid. Will man Siini-en mit dem AzctohaloLicnzucker 

 kuppeln, so nimmt man statt der Säure den Atliylester.-) Leider gestattet 

 diese Methode nur die (lewinnunii der «dnkoside der ß-Reihe, indem nur 

 die Azetohal()j,'eiiverltindunt:-en der >-l!eilie einstweilen einer siclieren Dar- 

 stellung zugäniilieh sind. 



Zwar hatten Emil Fhrlur und /•>'. /''. Armstrong^) früher gefunden, 

 daß aus der -/-Pentaazetylverbindimg der (ilukose eine Azetochloi-Ldukose 

 entsteht, die 10" niedriger schmilzt als die |i-Verbindung und mit Methyl- 

 alkohol und Silberkarbonat und nachheriger Verseifung mit Baryt in a- 

 Methylglukosid (Schmelzpunkt 105—166") umgewandelt wird. Uei der 

 Wiederholung der Versuche ist es aber später *j nicht mehr gelungen, das 

 alte Resultat wieder zu bekommen. Die Einwirkung von flüssigem Chlor- 

 wasserstoff auf a-Pentazetylglukose, die unter verschiedenen Bedingungen 

 ausgeführt wurde, hat immer nur zu Produkten geführt, die bei völliger 

 Reinigung die Eigenschaften der ß-Azetochlorglukose zeigten. Insbesondere 

 wurde vergebens versucht, aus den unreinen KristalUsationen oder sirupösen 

 Rohprodukten durch Methyalalkohol und Silberkarbonat wieder 7-Metiiyl- 

 glukosid resp. seine Azetylverbindung darzustellen. 



Da 7.- und 'i-Methylglukosid nicht zu verwechseln sind und des- 

 halb in dieser Beziehung bei den früheren Versuchen jeder Irrtum au.s- 

 geschlossen scheint, so dürfte hier einer der in der Zuckergruppe nicht 

 ganz seltenen Zufälle gewaltet haben, dessen Herbeiführung später nicht 

 mehr möglich war. Vielleicht handelt es sich um den katalytischen Ein- 

 fluß gewisser Verunreinigungen, oder es ist bei der Verwandlung der 

 Chlorverbindung in das Methylglukosid eine andere sterische Gruppierung 

 als bei den neueren Versuchen eingetreten. Tatsache ist, daß die Dar- 

 stellung der y.-Azetochlorglukose nach der alten Vorschrift nicht mehr ge- 

 glückt ist und deshalb nicht als eine sicher ausführbare Operation gelten 

 kann. Demnach ist der Weu- zur Svnthese der Glukoside der -/.-Reihe nach 



') Emil Fischer und Burckhardt llelferich, Über neue synthetische Glukoside. 

 Liehig^ Annaleu. Bd. 383. S. G8-91 (1911). 



^) Emil Fischer und Burckhardt Helferich, Über neue synthetische Ghikoside. 

 Liebif/s Annalen. Bd. 383. S. 68-91 (1911). — F. Mmithner, Die Synthese der Gluko- 

 syriugasäure. Journal f. prakt. Chem. Bd. 82. S. 271 (1910) ; Die Synthese der Gluko- 

 vanillinsäure und der Glukoparaoxybenzoesäure. Journal f. prakt. Chem. Bd. 83. 

 S. 556 (1911). 



*) Emil Fischer und E. Franklatid Armstrong, über die isomeren Azetohalogen- 

 derivate des Traubenzuckers und die Synthesen der Glukoside. I. Ber. d. Deutschen chem. 

 Ges. Bd. 34. S. 2885 (1901). — Das alte Verfahren von Michael (American Chemical 

 Journal. Vol. 1. p. 305 [1879] ; Vol. 6. p. 336 [1884]) zur Bereitung der Phenol- 

 glukoside ist von Emil Fischer erheblich verbessert und verallgemeinert worden. 



■•) Emil Fischer, Notiz ül)er die Azetohalogenglukosen und die p-Bromphenyl- 

 osazone von Maltose und Melibiose. Berichte d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 44. S. 1898 bis 

 1904 (1911). 



