Darstellung und Nachweis der Glukusiile. 7;i9 



ersteren, so versetzt man die Mutterlauge nochmals mit 2^/., Teilen des 

 obigen salzsäurehaltigen Methylalkohols, erhitzt wieder 40 Stunden auf 

 l(K)o und konzejitriert die Lösung von neuem. Bei längerem Stehen fällt 

 dann abermals so viel x-Methylalkohol aus, daß die (iesamtausbeute auf 

 75— SOVo ^1^^ angewandten /uckers steigt, und durch Wiederholung der 

 Operation läßt sich die Operation noch steigern, da immer von neuem 

 -/-Methylglukosid aus den anderen Produkten entsteht. Zur Reinigung des 

 llohproduktes genügt einmaliges T'mkristallisieren aus 18 Teilen heißem 

 Äthylalkohol. Durch langsames Verdunsten der wässerigen Lösung er- 

 hält man dasselbe in prachtvollen, scharf ausgebildeten und mehrere Zenti- 

 meter langen Kristallen. 



An Stelle des Traubenzuckers kann man zu seiner Bereitung auch 

 die Stärke verwenden. Beim löstündigen Kochen mit der lOfachen Menge 

 Methylalkohol, welcher P/o Salzsäure enthält, wird dieselbe fast vollkommen 

 gelöst und die wie oben behandelte Flüssigkeit gibt eine große Ausbeute 

 an y.-Methylglukosid. 



^Yill man das [i-Methylglukosid gleichzeitig bereiten, so verdampft 

 man die erste Mutterlauge zum Sirup und läßt mehrere Wochen kristalli- 

 sieren, oder man versetzt dieselbe bis zur Trübung mit Äther und über- 

 läßt sie bei niederer Temperatur 3 — 8 Tage der KristaUisation. Die von 

 dem Sirup durch Absaugen und Pressen oder durch Zentrifugieren ge- 

 trennte Kristallmasse ist stets ein Gemisch von x- und [i-Glukosid, welche 

 man schon an der Kristallform unterscheiden kann. Zur Trennung der- 

 selben kristallisiert man in Fraktionen zuerst aus absolutem und dann aus 

 800/oigem Alkohol unter Berücksichtigung der Löslichkeit der beiden Glu- 

 koside. a-Methylglukosid löst sich in 200 Teilen absoluten, 62"5 Teilen 90°/oigen 

 und in lo-69 Teilen 80Voigen Alkohols, ß-Methylglukosid leichter in 66-7 Teilen 

 absoluten, in 23"8 Teilen OO^/oigen und in 11-76 Teilen SOVoig^n Alkohols. 



B. L Darstellung der Azetohalogenverbindungen der Zucker. 



Man kann bei der Darstellung zwei Wege einschlagen. Der eine führt 

 direkt aus dem Zucker durch Behandlung mit Azetylbromid zu der Azeto- 

 halogenverbindung (Beispiel 1). Die zweite Methode verlangt zunächst die 

 Azetylierung des Zuckers, und nach der IsoUerung des kristallisierten 

 Azetates wird erst mit Bromwasserstoff der gewünschte Azetohalogenkörper 

 erhalten (Beispiel 2). 



Die Darstellung der Azetohalogenverbindungen der Zucker aus 

 dem trockenen Zucker mit Azetylbromid bei gewöhnlicher Temperatur 

 gibt nur bei der Darstellung der Azetobromglukose sichere und gute Re- 

 .sultate. Bei der Gewinnung der entsprechenden Derivate der Disaccharide 

 versagt oft die Methode, indem das Reaktionsprodukt oft gar keine Nei- 

 gung zur Kristallisation zeigt, ohne daß die Ursachen der Erscheinung 

 genau ermittelt worden wären. Demnach ist bei der Darstellung der Azeto- 

 halogenderivate der Disaccharide die Überführung des entsprechenden 



47* 



