Darstolliin;,' und Xachwcis der (ilaki)side. 741 



Hauptmoiige der lichildcten Kssigsilure durch Eindampfen unter vermin- 

 dertem Druck und iiielit das Reaktionsprodukt in viel Wasser, welches 

 oft erneuert wird. Das Azet\iierunj.;sprodukt wird bald fest und wird nach 

 scharfem Absaugen aus Alkohol nmkristallisiert. Die Ausbeute ist gewöhu- 

 hch .etwas grölier als die des angewandten Traubenzuckers. Bei der Azety- 

 lierung- ist es oft nicht nötig, das lieaktionsprodukt längere Zeit auf dem 

 Wasserbade zu erhitzen. Sobald der Zucker vollständig in Lösung geht, 

 ist die Azetylierung in der Hauptsache ebenfalls beendet. 



Darstellung von [i-(ilukosepentaazetat aus 'i-(ilukose durch 

 Azetylierung in der Kälte in Gegenwart von Pyridin. \) 



!■;-< y fein gepulverte 'i-Glukose werden in ein eiskaltes Gemisch von 

 7 (j Essigsäureanhydrid und 10 fj trockenem Pyridin eingetragen. Die Mi- 

 schung' wird dauernd gekühlt, bis bei öfterem Umschütteln völlige Lösung- 

 eingetreten ist. und bleibt dann noch zwei Tage bei Zimmertemperatur 

 stehen. Beim Eingießen in etwa 100 g eines Gemisches aus Wasser und 

 Eis scheidet sich ein sofort erstarrender Niederschlag-. Derselbe beträgt 

 3'5 (j. Durch fmkristallisieren aus 40 crn^ Oö^/oig^n Alkohol werden 2-9 (j 

 reines i-Glukosepentaazetat vom Schmelzpunkt 130 — 131" gewonnen. 



Darstellung von 'i-Glukose.') 



12 g reine a-Glukose werden in oi) g trockenem Pyridin in der Siede- 

 hitze gelöst und nach völliger Lösung noch 10 Minuten gekocht, dann 

 auf der Maschine 32 Stunden geschüttelt. Nach weiterem 14stündigen 

 Stehen werden die ausgeschiedenen Kristalle abgesaugt, mit etwas Pyridin, 

 dann mit Alkohol und Äther gewaschen. Der Pyridingeruch verschwindet 

 erst, als nach mehreren Tagen Gewichtskonstanz eintritt. Der Schmelz- 

 punkt liegt nicht ganz scharf bei 148 — 150". Das Drehungsvermögen des 

 Produktes zeigt folgende Zusammenstellung: 



l"138ö g zu 25 cm^ in Wasser gelöst gab bei etwa 19'^ im 2 c?;«-Rohre 

 folgende Drehungen : 



Nach Aufcrebeu , -> 



des AN assers *- ' 



S Minuten + 2-12" + 23*28" 



18 „ -f 2-54" + 27-89" 



28 ., + 2-79" + 30-63" 



38 4- 3-14" + 34-48" 



23 Stunden konstant . . + 4-80" -f 52-70" 



Durch Extrapolation aus den ersten Bestimmungen, welche allerdings 

 nur zu annähernd genau bestimmten Zeiten erfolgten, ergibt sich die An- 

 fangsdrehung zu etwa 4- 20-7". 



') Fobert Belirend , Über Glukose so\yie deren Phenylhydrazone und Oxime. 

 Liehi(/s Annalen. Bd. 353. S. 107 (1907). 



■') Robert Bchrend, Über Glukose sowie deren Phenylhydrazone und Oxime. 

 Liebig?. Annalen. Bd. 353. S. 107 (1907). 



