742 tiü/:i Zeiii |ili'n. 



:i. J)arst('llniij; von ;i-Az«'tolM-oin:;liik(tNc ans ''>-IN'iitaz('tylü:lnk(>s(' 

 mit Kisrssiu:- Uro» ii w ass( ist oll'. ' ) 



lUÜ// .u('i)iilv('rt(' [i-lVntaazetyl^^lukoso worden mit ]'M) cni'-^ Eisessig 

 ühorfiosscu, dann mit 200 // (130 ^w^) gosiittigtoni Kisessi<?-BronnvasorstotT 

 4iuich Schütteln gelöst und vom Moment der Lösung ab 2 Stunden bei 

 Zimmertemperatur (1(1—20") aufbewahrt. Die klare Lösung wird nun mit 

 400 cm^ gekiihlteni Chlorotoi'm vermischt und diese Flüssigkeit sofort 

 unter Umrühren in 1'.,/ Wasser und Eis eingegossen. Nach tüchtigem 

 Durchschütteln wird die Chloroformschicht abgehoben und die wässerige 

 Lösung nochmals mit 100 oii'-^ Chloroform ausgeschüttelt. Man wäscht 

 die vereinigten Chloroformau.szüge mit 750 rni^ Wasser und extrahiert. 

 um Verluste zu vermeiden, die Waschwässer nochmals mit 50 cm^ Chloro- 

 form. Schließlich wird die gesamte Chloroformlösnug 5 — 10 ^Minuten mit 

 Chlorkalzium geschüttelt, filtriert, unter vermindertem Druck stark kon- 

 zentriert und durch allmählichen Zusatz von Petroläther die Azetobrom- 

 glukose kristallisiert abgeschieden. Ausbeute an exsikkatortrockener und 

 schon recht reiner Substanz etwa 88 g. Das l'iäparat ist für die aller- 

 meisten Verwendungen rein genug. Zur völligen Reinigung kann man es 

 auch ohne grode Verluste in Amylalkohol von 60 — 70" lösen und durch 

 starke Abkühlung wieder ausscheiden. Es ist nicht nötig, für die Darstel- 

 lung ganz reine [i-Pentaazetylglukose zu verwenden; eine Beimengung der 

 isomeren -/-Verbindung schadet nichts, da sie ja dasselbe Endprodukt liefert. 



4. Darstellung von Azetobromzellobiose.^j 



50 c/ fein gepulverte Oktazetylzellobiose vom Schmelzpunkt 228" 

 werden mit 250 mi^ Eisessig, der mit Bromwasserstoff bei 0" gesättigt 

 ist, bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt, bis nach etwa 15—20 Minuten 

 Lösung eingetreten ist. Man läßt dann noch 1 \ 4 Stunden bei Zimmertem- 

 peratur stehen und gießt nun die schwach gelbe Flüssigkeit in etwa P/., l 

 Eiswasser, wobei ein starker Niederschlag entsteht. Da dieser schlecht zu 

 filtrieren ist, so ist es beijnemer. dem Gemisch sofort 100 n^? 3 Chloroform 

 zuzufügen und durch Cmschütteln den Niederschlag zu lösen. Die Chloro- 

 formlösung wird abgehoben, mit Wasser durchgeschüttelt, mit Chlorkal- 

 zium getrocknet und mit Pretoläther bis zur bleibenden Trübung versetzt. 

 Bald beginnt die Kristallisation der Azetobromzellobiose, und durch wei- 

 teren Zusatz von Petroläther gelingt es, die Hauptmenge abzuscheiden. 

 Die abgesaugte und gepreßte Masse wird in 250 — ';\00 an^ Essigäther 

 warm gelöst. Fügt mau dann das gleiche \'olumen Petroläther zu. so 

 scheiden sich bald dünne, biegsame Nadeln aus. Die Ausbeute an diesem 



*) Emil Fischer, Notiz über dio Azetohalogen-glukoseu und die p-Brompheuylosa- 

 zoue von Maltose und Melibiose. Berichte der Deutschon chemischen Gesellschaft. 

 Bd. 44. S. 1903 (1911). 



') Emil Fischer und Ge'za Zemph'n, Einige Derivate der Zellobiose. Berichte der 

 Deutschen chemischen Gesellschaft. Bd. 43. S. 2537 (1910). 



