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saii.irt. Der l!iickst;m(l «'iithiilt neben den Sill»eiverl)in(lnnf,^en den ^röliten Teil 

 des Azetylküri)ers. DiestT wird mit lieilieiii Ali<oli()l ansiielautif. Nei-danipft 

 man die alkoholischen Ausziiiie nntei- veimindertem Druck, so bleibt der 

 Azet>iköri)er kristallinisch zurück und wird durch niehrnuili}?es rmlösen 

 aus heitiem \Vasser uereiniiit. l-üne weitere, aber ziendich ;jierin^e Men<i^e 

 des Azetylkörpers kann man durch wiederholtes Ausäthern der ersten 

 (ilykolmntterlau^n' gewinnen. I»ie (iesainausbeute an reinem Azetylkörper 

 betragt ungetiihr 4o''/o der Theorie. Neix'idier entsteht ein nicht ki'istal- 

 lisierender Sirup, der auch ein Glukosidazetat, vielleicht stereoisomer mit 

 dem ersten Azetylkörper. zu sein scheint. Die Azetylverbindung bildet 

 farblose, ziemlich derbe Prismen, die zwischen IUI — lO.-i" (korr.) schmelzen 

 und in wässeriger Lösung ein Drehungsvermögen von [a]J,^ = — 26-23 <> 

 zeigen, bg der Azetylverbindung werden mit 20^ kristallisiertem Baryt- 

 hydrat in 300 c»i^ Wasser gelöst und 24 Stunden bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur aufbewahrt. Man leitet dann Kohlensäure bis zur neutralen Reak- 

 tion ein. filtriert heiß und hält nach dem Abkühlen den Rest des Baryts 

 ([uantitativ mit Schwefelsäure. Diese Entfernung des Baryts in zwei Phasen 

 ist der direkten Fällung mit Schwefelsäure vorzuziehen, weil die Nieder- 

 schläge leichter zu filtrieren sind. "Wird die zentrifugierte und klar filtrierte 

 Lösung unter 15 — 20 mm Druck zur Trockne verdampft, so bleibt das 

 Glukosid als farbloser Sirup zurück. Man löst ihn in nicht zuviel abso- 

 lutem Alkohol, versetzt mit Kssigäther bis zur beginnenden Trübung und 

 lälit das nur locker verschlossene Gefäß stehen. Nach Wochen pflegt sich 

 das Glukosid in ziemhch derben Kristallen abzuscheiden. Ist man einmal 

 im Besitz von Kristallen, so kann man in der obigen, alkoholisch-essig- 

 ätherischen Lösung die Kristallisation schon im Verlauf von einigen 

 Stunden herbeiführen. Auch aus der konzentrierten, alkoholischen Lösung 

 des Rohproduktes fällt beim Impfen das Glukosid kristallinisch aus. Aus 

 3 g Azetylverbindung wertlen Pö (/ ki'istallisiertes Glukosid erhalten. Zur 

 völligen Reinigung löst man in wenig Wasser, läßt im Vakuumexsikkator 

 zum Sirup verdunsten, nimmt dann mit wenig Alkohol auf und impft. 

 Nach kurzer Zeit erstarrt die ganze Flüssigkeit zu einem Kristallbrei. 

 Das Präparat schmilzt ziemlich scharf bei 137 — 138» (korr.) und zeigt 

 ein Drehungsvermögen (x]^^^ == — 30-20o in wässeriger Lösung. 



C. Darstellung von Gluko-vanillin (Vanillin-d-glukosid).i) 



Eine Lösung von 10. 7 Azetobromglukose in ~ib cm^ gewöhnlichem 

 Äther wird mit einer Lösung von 1-4 g VaniHin (2 Mol.) in der berech- 

 neten Menge (48'7 cm^) n-Natronlauge bei Zimmertemperatur auf der 

 Maschine geschüttelt. Schon nach wenigen Minuten beginnt die ursprüng- 

 lich gelbe Lösung des Natrium-Vanillins sich zu bräunen; nach dreitägigem 



V) Emil Fischer und Karl Raske, Synthese einiger Glukoside. Berichte der Deut- 

 schen chemischen Gesellschaft. Bd. 42. S. 1474 (1909). 



