[»arstelliing und Nueliwcis der (Uukdside. 745 



Schütteln ist die wässerii^o Schicht sch\varzl)raun üowordon und von Kri- 

 stallen durchsetzt, wahrend die ätherische Schicht hellhraun aussieht. J)a 

 die Bromverhindung- aus der ätherischen Schicht bis auf einen gerin^^en 

 Rest versch^Yunden ist. so ^Yird jetzt die ätherische Schicht abgehoben und 

 die iü der wässerigen Schicht suspendierten Kristalle von Tetraazetyl-gluko- 

 vanillin abgesaugt. Ihre Menge beträgt ß-a g. Ein kleiner Teil der Azetyl- 

 verbindung befindet sich in dem Äther. Zu seiner Gewinnung wird die 

 hellbraune ätherische Lösung bis zur Entfärbung mit verdünnter Natron- 

 lauge geschüttelt. Dadurch wird der größte Teil der im Äther gelösten 

 Stoffe entfernt, und beim \'erdampfen des Äthers bleiben noch 0-6 g 

 Azetyl-glukovanillin in fast farblosen Kristallen zurück. Die Gesamtaus- 

 beute ist 590 tlei' Theorie auf Azetol)romglukose berechnet. Die Reini- 

 gung gelingt am besten durch Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol 

 (70 cm^ Alkohol und 120 cm^ Wasser) unter Zusatz von etwas Tierkohle. 

 Die Verbindung kristallisiert in farblosen, glänzenden, manchmal 1 cm^ 

 langen dünnen Prismen, vom Schmelzpunkt 143 — 144" (korr.j. 



Für die Umwandlung in das freie Glukovanillin werden 5-4 g der 

 Tetraazetylverbindnng fein gepulvert, mit einer klaren Lösung von 20 g 

 ki'istallisiertem lUirythydrat in 300 cm^ Wasser übergössen und auf der 

 Maschine geschüttelt. Schon nach 2 Stunden ist der größte Teil in Lösung 

 gegangen. Zur Yervoliständigung der Reaktion wird das Schütteln 20 Stun- 

 den fortgesetzt. Nachdem der überschüssige Baryt durch Kohlensäure ge- 

 fällt und abgesaugt ist, wird das Filtrat unter vermindertem Druck ein- 

 gedampft. Wegen der geringen Löslichkeit in Alkohol läßt sich das Glu- 

 kosid durch Auskochen mit Alkohol nur unvollkommen von dem Baryum- 

 azetat trennen. Es erweist sieh als vorteilhafter, den Verdarapfungsrück- 

 stand in wenig heißem Wasser (zirka 10 cni^) zu lösen und die Lösung 

 in heißen Alkohol (300 <nii^) zu gießen. Bas ausgeschiedene Baryumazetat 

 wird heiß abgesaugt, nochmals mit Alkohol ausgekocht und die vereinigten 

 alkoholischen Lösungen unter vermindertem Druck zur Trockne verdampft. 

 Die Reinigung gelingt am besten durch Umkristallisieren aus heißem, 

 trockenem Methylalkohol. Das Präparat bildet sternförmig verwachsene 

 Nadeln vom Schmelzpunkt 188—189« (korr.j. [a];" = —87-13o (0-1042 (7 

 Substanz. Gesamtgewicht 9'6679 r/: spez. Gew. : 1001). 



D. Darstellung von .'i-Methylglukosid mit Hilfe von Emulsin.') 



10 g Glukose werden in 1 l gewöhnlichem Methylalkohol gelöst mid 

 nach Zusatz von 2 g Emnlsin geschüttelt. Das Drehungsvermögen der 

 Lösung beträgt beim Anfang des Versuches in 2 f/;«-Rohr 4- 1" 10' und 

 nach 25 Tagen ist die konstante Enddrehuug von — 16' erreicht. Aus diesen 



') Em. Bourquelot u. M. Bridel, De l'action hydrolysante et de laction syntheti- 

 saiite de remiüsiue dans Falcool methylique. Obtention du methylglncoside ^5. Journal de 

 Pharmacie et de chimie [7J. T. 6. p. 56 (1912). Synthese de glucosides d'alcools ä l'aide 

 de Temulsine IV. Methylglncoside 3. ethylglucoside ,3, propylglucoside ,3. Jouraal de 

 Pharmacie et de chimie [7]. T. 6. p. 97 (1912). 



