Nachweis und Bcstimraung der biologisch wichtigen niederen Alkohole. 3 



Man destilliert aus der zu untersuchenden Flüssigkeit etwa den dritten 

 Teil ab (Dest. I) und wiederholt das bei verdünnten Lösunsen mit dem 

 Destillat (Dest. U). Am sichersten gestaltet sich der Nachweis, wenn es 

 jetzt geUngt, den xUkohol im Destillat mit Kaliumkarbonat abzuscheiden 

 und das resultierende Öl, in später zu beschreibender Weise, durch Frak- 

 tionieruug zu zerlegen. Nachdem man die Fraktion von 65 — 85'' gesondert 

 aufgefangen hat, verwendet man sie, oder falls die Abscheidung durch die 

 Anwesenheit zu geringer Alkoholmengen mißlaug, das Destillat II zur Um- 

 wandlung in den Nitrobenzoesäureäthylester. Hierzu ^ird mit käuflichem 

 p-Nitrobenzoylchlorid erwärmt und abgekühlt. Es scheiden sich bei An- 

 wesenheit von Alkohol KristaUe ab, die nach zweimahgem UmkristaUisieren, 

 erst aus Gasohn, dann aus Methylalkohol den Schmelzpunkt des reinen 

 p-Nitrobenzoesäureäthylesters von 57'^ ergeben. Eine Stickstoffbestimmung 

 des kristallisierten Produktes, dessen theoretischer Stickstoffgehalt TlSo/o 

 beträgt, sichert vor jedem Irrtum. 



Bestimmung des Äthylalkohols. 



Für die quantitative Bestimmung des Alkoliols kommt hauptsächhch 

 die Ermittlung des spezifischen Gewichtes seiner wässerigen Lösung in 

 Betracht, mit Hilfe dessen man den Prozentgehalt an Alkohol dieser Lösung 

 aus einer empirisch ermittelten TabeUe ablesen kann.i) Siehe S. 5. 



Zur Bestimmung destilhert man aus der zu untersuchenden Flüssig- 

 keit 3y. des Volumens mit Wasserdampf über, da mau nur dann sicher 

 ist, daß aller Alkohol übergegangen ist. Bei sehr verdünnten Lösungen tut 

 man gut daran, mit dem Destillat eine neue Destillation bis zu 3/5 des 

 Volumens vorzunehmen. Der Gehalt der gleichfalls flüchtigen höheren 

 Alkohole, die sich als Fuselöl bei der alkohohschen Gärung immer bilden"^), 

 hat keinen meßbaren Einfluß auf die Bestimmung des /Ukohols. Dagegen 

 muß man sich gegen das Übergehen der flüchtigen Säuren ins DestiUat, 

 welche dessen spezifisches Gewicht verändern würden, durch Neutralisation 

 der zu destillierenden Flüssigkeit am einfachsten durch Zusatz geringer 

 Mengen von kohlensaurem Kalk schützen. 



Das spezifische GeA\icht wird _in einem durch die Fig. 1 ver- 

 anschaulichten Pyknometer bestimmt, das man am besten auf folgende 

 Weise eicht. Das etwa 50 cm^ Wasser von 15" C fassende Kölbchen ^^^rd 

 mit 50 (/ Wasser, die genau abzuwägen sind, beschickt, und die Eichung 

 durch eine mit Hilfe einer Feile anzubringende Marke, die scharf den 



') Auf die von B. Gaunt, „Zur Bestimmung des Alkoholgehaltes wässeriger 

 Lösungen durch den Gefrierpunkt". Zeitschr. f. analyt. Chem. Bd. 44, S. 106 (1905) aus- 

 gearbeitete kryoskopische Methode sei hier nur hingewiesen. In der Hand geübter 

 Experimentatoren wird sie sich für Laboratorien, die im Besitze des Beckmanmdhcn 

 Apparates sind, für wissenschaftliche Zwecke wegen ihrer Zuverlässigkeit und Schnellig- 

 keit der Handhabung gut eignen. 



'^) H. Prinffsheim, Die Stickstoffernährung der Hefe. Teil HL Biochem. Zeitschr. 

 Bd. 3. S. 285 (1907). 



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