IQ H. Pringsheim. 



wendeude fraktionierte Destillation in hohem Maße abhäuiiiii' ist. Um die 

 Hauptmenge des Wassers zu entfernen, läßt man das Alkoholgemisch zu- 

 erst über gebranntem Kalk stehen; dann kocht man es während einiger 

 Stunden über gebranntem Kalk am EückflnCikidder und entfernt die letzten 

 Spuren von Wasser schließlich durch Sieden ül)er Baryumoxyd. Da Baryum- 

 oxyd nm' in Avasserfreien Alkoholen mit gelblicher Farbe löshch ist, zeigt 

 am Ende der Trocknung das Auftreten dieser Färbung die Trockenheit 

 der Alkohole an. 



2. Die fraktionierte Destillation. 



Zur fraktionierten Destillation bedient man sieh eines dreikugehgen 

 Fraktionieraufsatzes, den man am besten mit drei Platindrahtnetzen ver- 

 sieht, die im unteren Teile der Kugeln zu hegen kommen. Wenn möglich 

 verwendet man ein abgekürztes Thermometer, dessen Skala innerhalb der 

 in Betracht kommenden Temperaturgrade ganz vom Dampf umspült wird. 

 Man sammelt nun im Anschluß an die vorher gegebene Tabelle verschiedene 

 Fraktionen, die man einer erneuten Fraktionierung unterwerfen muß. Bei 

 geringen Alkoholmeugen tut man gut daran, die bei den höheren Graden 

 siedenden Anteile der niederen Fraktion mit den niedrig siedenden Anteilen 

 der höheren Fraktion zu vereinigen. Die Zahl der Fraktionierungen hängt 

 von der Zahl der vorhandenen Alkohole ab ; über sie kann deshalb nur im 

 einzelnen Falle für sich entschieden werden, Avofür das Kriterium natürlich 

 die Konstanz der Siedepunkte der einzelnen Fraktionen sein muß. 



So kommt man zu einer annähernden quantitativen Trennung des 

 Gemisches in die einzelnen Bestandteile, die bei Anwesenheit von nur zwei 

 Alkoholen auf ziemliche Genauigkeit, etwa innerhalb von lOo/,, der Theorie, 

 Anspruch erheben darf. Doch geUngt die Trennung auch bei mehr Alko- 

 holen, ja l)eim ^'orhandensein aller fünf ließen sich die einzelnen Bestand- 

 teile noch mit Schärfe nachweisen und mit einiger Sicherheit trennen, i) 



o. Umwandlung der Alkohole in die Jodide. 



Eine noch genauere Trennung erreicht man durch weitere Fraktio- 

 niernng der Jodide, in die man die Alkohole umwandelt. Die Siedepunkte 

 dieser liegen, wie aus der Tabelle ersichtlich, in anderen Abständen wie 

 die der Alkohole, wodurch die Separierung begünstigt wird. Zum Nachweis 

 der einzelnen Bestandteile ist die Ülierführung in die Jodide, die Kontrolle 

 des Siedepunktes dieser und die Jodbestimmung unbedingtes Erfordernis. 

 Nur so kann z. B. der Isopropylalkohol mit dem Siedepunkt von 81", vom 

 Äthylalkohol mit dem von 78^ durch die Verschiedenheit der Siedepunkte 

 ihrer Jodide 72" und 89° scharf unterschieden werden. 



Zur Umwandlung in die Jodide übergießt man in einem Kölbclien 

 1 Teil roten Phosphors mit 8 Teilen Alkohol und fügt dazu allmählich unter 



') Vgl. liierzu JI. Pringsheim, t)ber die Uiiterdrücktuig der Fuselölliildnng und die 

 Mitwirkung von Bakterien an der Bildung höherer Alkoliole bei der (.äruiitr. Biocheni. 

 Zeitschr. Bd. 10. S. 490 (1908). 



