Nachweis und Bestimmung der biologisch wichtigen niederen Alkohole. 13 



die Trennimg also darin, daß zunächst durch einmaliges Schütteln mit je 

 25 cm'^ Tetrachlorkohlenstoff der Amylalkohol der alkoholischen Flüssigkeit 

 entzogen wird. Durch viermaliges Schütteln mit je 60 cwJ Calciumchlorid- 

 lösung wird dann der mit aufgenommene Alkohol aus dem Tetrachlor- 

 kohlenstoff entfernt, wobei durch Xachschütteln der beiden ersten 50 cm^ 

 Calciumchloridlösuiig mit je 10 em^ Tetrachlorkohlenstoff größeren Verlusten 

 an Amylalkohol A'orgebeugt wird. 



Zur Veresterung der nun im Tetrachlorkohlenstoff enthaltenen Alkohole 

 fügt man zu der noch feuchten^Lösung 3 (/ Natriumnitrit und 6 (/ Natrium- 

 disulfat, beide in gepulvertem Zustande. Es entwickelt sich bald salpetrige 

 Säure, so daß der Tetrachlorkohlenstoff nach einigem Stehen gelblich ge- 

 färbt wird. Um den Überschuß der salpetrigen Säure zu entfernen, schüttelt 

 man den Tetrachlorkohlenstoff jetzt im Scheidetrichter mit 75 ait^ ge- 

 sättigter Sodalösung durch und wäscht einmal mit Wasser nach. Um die 

 salpetrige Säure aus den Estern in Freiheit zu setzen, schüttelt man die 

 Lösung dann mit 25 ciii^ konzentrierter Schwefelsäure und läßt Säure und 

 Tetrachlorkohlenstoff, unter Xachwaschen mit Wasser, gemeinsam in ein 

 Becherglas laufen, das 100 c/^^^ w^sgei- und einen Teil der zur Titration 

 zu \Trwendenden i/io-^ormalpermanganatlösung enthält. Diese hält man 

 durchNachfiießenlassen aus der Bürette immer im Überschuß, was sich durch 

 die violette Färbung der Lösung zu erkennen gibt. Nach 5 Minuten langem 

 Stehen titriert man mit einer auf die Permanganatlösung so eingestellten 

 schwach schwefelsauren Eisenferroammoniumsulfatlösung, daß 10 an^ dieser 

 etwa 10 cni^ der Permanganatlösung entsprechen, zurück. Der Titer der 

 Permanganatlösung wird auf Eisen eingestellt. Bei der Umrechnung auf 

 Amylalkohol entspricht Ol;/ Fe oder die entsprechende Menge Kaliumper- 

 manganat 0*078658(7 Amylalkohol. 



Der gebrauchte Tetrachlorkohlenstoff wird zuerst eine Zeitlang unter einer Per- 

 manganatlösung stehen gelassen, dann durch zweimaliges Schütteln mit konzentrierter 

 Schwefelsäure, Xachschütteln mit Wasser, verdünnter Natronlauge und wieder mit Wasser, 

 Entwässern mit Chlorcalcium und schließliche Destillation gereinigt, ehe er von neuem 

 zur Analyse verwandt werden kann. Auf dieselbe Weise bereitet mau auch den billigen 

 Tetrachlorkohlenstoff der Technik vor, dessen man sich dann gut zur Fuselölbestimmung 

 bedienen darf. 



