lg H. Pringsheim. 



Auf sorgsames Arbeiten , feine lUiretten . jodatfreies Jodkaliuni und 

 nitritfreie Natronlauge ist zu achten. 



h) Bei Anwesenheit von Acetaldehyd bzw. Aceton- oder Benzaldehvd. 



Die Cyankaliummethode beruht auf der Eigenschaft des Formaldehyds, 

 das Cyankalium sofort zu addieren. In salpetersaurer Lösung wird von 

 einem Äquivalent Forraaldehyds 1 Äquivalent Cyankalium gebunden. Ein 

 Überschuß von Cyankalium wird durch Silbernitrat ausgefällt und der Rest 

 der zugesetzten Silberlösung mit Rhodanammon nach Yolhard zurücktitriert. 

 Das Resultat ist folgendes: Je größer die Menge des Formaldehyds, desto 

 mehr Cyankali wird verbraucht, desto weniger Silberlösung bleibt zurück 

 und desto größere Giengen von Rhodanammon sind zur endlichen Titration 

 nötig; d. h. je mehr Formaldehyd in der zu untersuchenden Flüssigkeit 

 Avar, desto mehr Rhodanammonlösung müssen bis zur Rotfärbung (Eisenalaun 

 als Indikator) zugesetzt werden. 



Bedient man sich einer i/n, Normalsilberlösung, so stellt man sich 

 die Cyankalilösung durch Lösen von ?yl g Oe^/oigem Cyankali in 500 cm^ 

 Wasser her. Der Gehalt dieser Lösung an Cyankali, welcher nicht ganz 

 das Äquivalent der Silberlösung ausmacht, wird dadurch bestimntt. daß 

 man 10 cm^ Vio-^ormalsilberlösung in einem 50 cm'^ fassenden Meßkolben 

 mit 2 Tropfen 500/oiger Salpetersäure versetzt und dazu 10 cm^ der Cyan- 

 kaliumlösung gibt. Man füllt auf hO cm^ mit destilliertem Wasser auf, fil- 

 triert nach dem Umschütteln durch ein trockenes Filter und verwendet 

 25 cm^ der Flüssigkeit zur Bestimmung des Überschusses an Silbernitrat 

 durch Titration mit ^/lo Normalrhodanlösung. Dazu werden z. B. 0195 cm^ 

 Rhodanlösung verbraucht; für die ganze Flüssigkeitsmenge also 0-?»^ cmK 

 Folglich sind für je 10 cm^ Silberlösung 0-39 cm'^ Rhodanlösung abzu- 

 zuziehen, ehe man zur Berechnung des gefundenen Wertes für Formaldehyd 

 schreitet. 



Zur Bestimmung wird die Formaldehydlösung mit der gemessenen 

 Menge eines Überschusses von Cyankali versetzt, und diese vereinigten 

 Lösungen zu einem gemessenen Volumen Silberlösung gegeben. Dann wird, 

 wie bei der Bestimmung des Cyankaligehaltes angegeben, verfahren. Wurden 

 z. B. 20 cm^ Vio-^oi'malsilberlösung angewandt und zur Formaldehydlösung 

 20 aii^ Cyankalilösung gegeben und schließlich 12*5 c>>?3 Rhodanlösung ver- 

 braucht, so wäre die gefundene Formaldehydmenge die äquivalente Menge, 

 welche (12-5 — 2 . 0-?>9 cm^) = 11-48 Vio-^^ormalrhodanlösung entspricht. 

 i/io-Norraalrhodanlösung ist :-3 mg Formaldehyd äquivalent. M 



Wird die Aldehydcyankaliumlösung sofort nach dem Vermischen zur 

 Silberlösung gegeben, so tritt nur der Formaldehyd mit dem Cyankali in 

 Reaktion. Der Acetaldehyd reagiert erst nach längerem Stehen mit dem 

 Cyankah. Daher gelingt es, den Formaldehyd auch in Gegenwart von Acet- 

 aldehyd, höheren Aldehyden und von Aceton zu bestimmen. 



*) Die sehr unklare Beschreibung der Methode findet sich hei Romijii, 1. c. S. 21. 



