Nachweis und Bestimmung der biologisch wichtigen Säuren. 21 



führen würde. Die höher molekularen Säuren sind besonders neuerdings 

 bei der Fäulnis aufgefunden worden V), bei der sie aus stickstoffhaltigen 

 Eiweißabbauprodukten entstehen. 2 j Das Vorkommen der Methyläthylessig- 

 säure, der einzig optisch aktiven unter den ^'aleriansäuren, läßt sich durch 

 die IJechtsdrehung, die sie der Valeriansäurefraktion verleiht, nachweisen. 

 Die Isolierung der Säuren mit mehr Kohlenstoffatomen ist noch zu unge- 

 nügend erforscht, als daß sie hier Aufnahme finden könnte. 



Nachweis der flüchtigen Fettsäuren. 



Der Erkennung oder Bestimmung der Säuren hat immer eine De- 

 stihation vorauszugehen. Ist Gefahr vorhanden, daß bei der Destillation 

 durch die Zersetzung anderer Stoffe, wie Eiweiß oder Hämoglobin, z. B. 

 bei der Prüfung des Ventrikelinhaltos, Abspaltung von Fettsäuren, erfolgen 

 kann, dann fällt man die Substanzen in neutraler Lösung mit Alkohol, fil- 

 triert rasch ab und extrahiert wiederum mit Alkohol. Die alkoholischen 

 Extrakte werden mit Soda schwach alkalisch gemacht und der .Ukohol 

 abdestilliert. In anderen Fällen, wie bei der biologischen Bildung von Fett- 

 säui-en durch Pilzwirkung, kann man aus der mit Schwefelsäure oder 

 Phosphorsäure angesäuerten Lösung gleich eine dem Volumen gleiche 

 Menge abdestillieren. 



In allen Fällen muß man fürs erste von der \'oraussetzung ausgehen, 

 daß sich ein Gemenge flüchtiger Fettsäuren gebildet hat. Aus diesem 

 Grunde sind die Methoden ihres Nachweises ohne vorherige Trennung wenig 

 verläßlich. 



Am sichersten läßt sich noch die Ameisensäure durch die 

 rasche Schw^ärzung ihres Silberniederschlages erkennen. Beim Vermischen 

 der Lösung eines Acetates, d.h. also in unserem Falle des genau 

 neutralisierten Destillates, mit Eisenchlorid tritt blutrote Färbung durch 

 die Bildung von Ferriacetat auf und beim Erwärmen fällt ein bräunlicher 

 Niederschlag von basischem Acetat. Die Butter säure kann man beim 

 Erwärmen der schwefelsauren Lösung am Geruch erkennen und von der 

 Isobutter säure durch die Schwerlöslichkeit ihres Kalksalzes in warmem 

 Wasser unterscheiden. Zu diesem Zweck wird ein Teil des Destillates oder 

 besser ein Teil der Buttersäurefraktimi , deren Isolierung ich später be- 

 schreil)e, durch Kochen mit Calciumkarbonat und sehr viel Wasser in das 

 Calciumsalz verwandelt und dieses durch Eindampfen im reinen Zustand 

 abgeschieden. Die in der Kälte gesättigte Lösung dieses, vorher noch ein- 

 mal umzukristallisierenden, Salzes muß sich beim Erwärmen trüben, und 

 das lufttrockene Salz muß ein Molekül Kristallwasser erhalten, wenn nor- 

 maler buttersaurer Kalk vorliegen soll. 



1) Neuherg und Bosenberg, tJber die bei der Eiweißfäulnis auftretenden Fett- 

 säuren sowie über die optisch aktive Valerian- und Capronsäure. Biochem. Zeitscbr. 

 Bd. 7. S. 178 (1907). 



2) W.Brasch und C. Neiiberg, Biochemische Umwandlung der Glutamiusäure in 

 n-Buttersäure. Biochem. Zeitschr. Bd. 13. S. 299 (1908). 



