40 H. Piingsheim. 



1 g Baryumsulfat entspricht 0'548 g Zitronensäure (wasserfrei). 



\ g ., ., 0"574 g Äpfelsäure. 



Beim Arbeiten mit stark gefärbten Weinen oder Säften fallen die 

 auf diese Weise erhaltenen Ergebnisse zu hoch aus, weil die Niederschläge 

 von Baryumzitrat und Baryummalat geringe Mengen der Baryumsalze der 

 färbenden Gerbsäuren enthalten, was sich aus der Färbung der Filtrate 

 vom Baryumsulfat ergibt. Es ist somit erforderlich, die vom Baryumsulfat 

 — das man in diesem Falle nicht zu wägen braucht — erhaltenen P'iltrate, 

 die die freien Säuren enthalten, einer ferneren Reinigung zu unterwerfen, 

 und diese kann man durch Neutralisieren mit Natronlauge und Fällen 

 mit einem passenden Überschuß von Baryumchlorid bewerkstelligen, wo- 

 nach die beinahe farblosen Filtrate, nötigenfalls nach dem Einengen, wie 

 oben angegeben, mit Alkohol gefällt Averden, und die Mengen der so gut 

 wie ungefärbten Niederschläge nach dem Auswaschen als Baryumsulfat 

 bestimmt werden. 



Ist diese Reinigung notwendig, so ist es zweckmäßig, die zur Fällung 

 benutzte Schwefelsäuremenge zu kennen, damit man einen passenden Über- 

 schuß an Baryumclilorid im Filtrat erhält; man verwendet deshalb eine ab- 

 gemessene Menge einer 4''/oigen Schwefelsäure, die eben zur Fällung des 

 gleichen Volumens der 10%igen Baryumchloridlösung ausreicht. 



Die Filtrate von dem zur Wägung kommenden BaryumsuKat können 

 zur Identifizierung der Säuren dienen. 



Oxalsäure. 



Die Oxalsäure kommt in Pflanzen häufig als Calciumoxalat in Kri- 

 stallen vor '); sie wird von Bakterien-) und Schimmelpilzen gebildet-^): auch 

 im Harn findet sie sich als physiologischer Bestandteil, während sie in den 

 Geweben nur in einzelnen FäUen gesucht wurde.*) 



Die Oxalsänre von der Zusammensetzung CoHoOi und der Formel 



COÜH 



COOII 



kristallisi(M't in monoklinen Säulen mit einem Molekül Kristallwasser; ein 



Teil kristallisierter Säure löst sich bei 14-5ö in 10-5 Teilen Wasser. Auch 



in Alkohol und Äther ist sie, wenn auch in geringerem Grade, lösUch. 



Nachweis der Oxalsäure. 



Die UnlösKchkeit des Oxalsäuren Kalkes in Essigsäure, die Löslichkeit 

 dieses Salzes in verdünnten Mineralsäuren, die Ausscheidung von Gips- 

 nadeln nach Auflösen des Calciumoxalates in Schwefelsäure und dessen 



') Vgl. zahlreiche Angaben bei Czapek. Biochemie der Pflauzen. Jena 1905/07. 



2) Vgl. Czapek, 1. c. Bd. 2. S. 422. 



3) Vgl. Czapek, J. c. Bd. 4. S. 423. Besonders C. Wehmer in Lafar. 1. c. Bd. 4. S.243. 

 *) Vgl. Uammarsten, Lehrbuch der physiologischen Chemie. S. 004. 



