Nachweis und Bestimmung der biologisch wichtigen Säuren. 41 



Übergang in Calciumoxyd beim Glülien sind für Oxalsäure charakteristisch. 

 Da aber auch andere organische Säuren (Äpfelsäure, Zitronensäure, Wein- 

 säure) diese Reaktionen geben, ist zum unbedingten Nachweis die Extrak- 

 tion mit Äther vorzuziehen. 



Zum Nachweis der Oxalsäure setzt man dem Äther etwas iVlkohol zu, 

 in dem die Oxalsäure leichter löslich ist und der besseres Absetzen ver- 

 anlaßt. 



Der Harn wird nach dem A' erdampfen auf kleines Volumen und 

 Ansäuern mit Salzsäure direkt mit Äther extrahiert. Die Gewebe werden 

 mit dem mehrfachen Volumen Wasser digeriert, dann direkt zum Sieden 

 erhitzt, kollert, abgepreßt, nachgewaschen, eingedampft, eventuell noch 

 einmal filtriert und der stark eingeengte Auszug nach dem Ansäuern mit 

 Salzsäure mit Äther ausgeschüttelt. Dann verfährt man wie bei der Be- 

 stimmung der Oxalsäure. 



Bestimmung der Oxalsäure bei Pilzgärungen. Hier kann 

 man, da es sich um geringe Mengen von Oxalsäure handelt und andere 

 nicht flüchtige Säuren in bedeutendem Maße kaum gebildet werden, so 

 verfahren, daß man die mit Salzsäure angesäuerte Lösung zuerst zur Ver- 

 treibung eventueUer flüchtiger Säuren auf dem Wasserbad eindampft, dann 

 filtriert und das heiße Filtrat mit Ammoniak und Calciumchlorid versetzt. 

 Der Niederschlag, welcher sich nach 24 Stunden absetzt, wird auf einem 

 Filter gesammelt und von dem Filter mit Hilfe der Spritzflasche in 100 cm^ 

 auf 60" erwärmte verdünnte Schwefelsäure gespült und sofort mit i/io-^^oi'»i''il- 

 permanganat titriert. Die Entfärbung des Permanganates fängt für ge- 

 wöhnKch erst nach ein paar Minuten an, schreitet dann a])er bis zum 

 Verbrauche der Oxalsäure fort. 1 ein'^ Vio-Normalpermanganat entsprechen 

 45'01 mfi Oxalsäm'e. 



Die Genauigkeit dei- Methode wird etwas dadurch l)eeinträchtigt, daß 

 auch andere Säuren, die durch Chlorcalcium in ammoniakalischer Lösung 

 ausgefällt werden, Permanganat in der Wärme, wenn auch in weit gerin- 

 gerem Maße als Oxalsäure reduzieren. Lnmerhin ist diese Methode für die 

 Bestimmung dei- Oxalsäure bei manchen l)iologischen Prozessen der nächst 

 zu beschreibenden vorzuziehen. 



Bestimmung der Oxalsäurejm Harn und in den Geweben. i) 

 Der Harn oder ein, wie vorher angegeben, hergesteUter Gewebeauszug wird 

 eingedampft (500 cm^ Harn auf etwa Vs seines Volumens). Man säuert mit 

 20 c7m3 Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1-12 an und schüttelt dreimal 

 mit 200 cm^ eines Gemisches von 9 bis 10 Volumen Äther und 1 Volumen 

 Alkohol (mit Vorteil kann man sich hierzu auch des vorher Seite 28 be- 

 schriebenen Ätherextraktionsapparates bedienen). Die Ätherauszüge werden 

 sorgfältig abgetrennt, dann noch diu'ch ein nicht angefeuchtetes Filter 

 filtriert und abdestilliert. Die zurückbleibende, noch etwas Äthei- enthal- 



') E.Salkoirski, Über die Bestimmung der Oxalsäure und das Vorkommen von 

 Oxalsäure im Harn. Zeitschr.f.physiol.Chem. Bd. 29. S. 437 (1904). — Vgl. auch Jluffh Mac 

 Lean: Über die quantitative Bestimmung der Oxalsäure im Harn. Ebenda. Bd. 60. 0.20(1 909). 



