58 B. Tollens. 



Die Phenylhydrazone sind dagegen sehr brauchbar zur Gewinnung 

 der Zuckerarten, wenn sie, wie z.B. bei derMannose, sehr schwer oder, 

 bei der Fukose. der Rhodeose, der Pihamnose, ziemlich schwer in 

 Wasser löshch sind, denn aus den Phenylhydrazonen lassen sich die in 

 denselben befindlichen Zuckerarten leicht wieder isolieren. 



Die Darstellung der Phenylhydi^azone geschieht durch Mischen 

 der Syrupe, in welchen die Zuckerarten vorhanden sind, mit nicht zu viel 

 Wasser (dem ein- bis dreifachen Volum), etwas mehr Phenylhydrazin, 

 als der vermuteten Menge Zucker entspricht und zuweilen der dem Phenyl- 

 hydrazin ä([uivalenten Menge P]ssigsäure. So scheiden sich Mannose- 

 Phenylhydrazon und z. B. Rhamnose- und Fukose-Phenylhydra- 

 z n ab. 



Wenn die substituierten Phenylhydrazine (z.B. das Di-Phe- 

 uylhydrazin) in Wasser schwerer löslich sind, setzt man Alkohol zu. und 

 zuweilen muß man mehr oder weniger hoch erwärmen (siehe Arabinose- 

 Di-Phenylhydrazon ). 



Die nach kürzerer oder längerer Zeit ausgefällten Phenylhydra- 

 zone werden abfiltriert, abgesogen und, wenn es nötig ist, aus Wasser 

 oder Alkohol umkristaUisiert. Hierbei kann man nach Neuberg^) Pyridin 

 zusetzen, welches die meisten Hydrazone und Osazone leicht löst. 



Zur Abscheidung des Zuckers aus den Phenylhydrazonen kann man 

 die letzteren nach dem ursprünglichen Verfahren von E. Fischer mit kon- 

 zentrierter Salzsäure zersetzen, wobei salzsaures Phenylhydrazin neben dem 

 Zucker entsteht und, nach Entfernung der Salzsäure durch Bleikarbonat 

 und anderes, der Zucker regeneriert wird. 



Besser als nach dieser umständhchen Methode verfährt man aber 

 nach den Methoden Yon Hersfeld ^) und von Ruf ^), indem man die Phenyl- 

 hydrazone mit Benzaldehyd und die substituierten Phenylhydrazone 

 ( Methylphenylhydrazon, Diphenylhydrazon etc.) mit Formaldehyd zersetzt. 



Hierbei wandert die Phenylhydrazingruppe an den Benzaldehyd oder 

 den Formaldehyd und der Zucker wird in Freiheit gesetzt, und so finden 

 z. B. folgende Gleichungen statt: 



a) C, H,2 0, : N . NH . C« H, + C, U, COH ^ L\ H,, (\ + C, H, CH: N . NHC« H^ 



Mannose-riienylbyilrazoii Benzakleliyd Mannose Benzaldchyd- 



Phcuylhydrazon. 



h) L\ Hio 0, : N . N ( C, Hj., + CH^ ( ) r. C, H^, O5 + CH., : X . N {C, H,)^ 



Arabiiiose-Di-Pbenylhydrazon Formal- Arabinose rormaldebyd- 



debyd Di-Phenylhydrazon. 



^j^Neiiljcrf/, Über die Reinigung der Osazone und zur Bestimmung ibrer opti- 

 schen Drehungsrichtung. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Jg. 32. S. 3384 (1899). 



-') Herzfeld, Über die spezifische Drehung der Acetylmaltose und Maltose. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 28. S. 442 (1895); siehe besonders die genaue unter dem Namen 

 de Wett veröffentlichte Vorschrift in der Zeitschrift des Vereines der deutschen Zucker- 

 industrie. Jg. 1895. II. S. 794. 



ä) Rujf', ^■ erfahren zur Reindarstellung und Trennung von Zucker. Ber. d. 

 Deutsch ehem. Ges. Jg. 32. S. 3234 (1899). 



