Darstell, u. Gewimumg d. hauptsäcbl. Zuckerarten d. Tier- u. Pflanzenreichs. 73 



Die Darstellung von Glukose aus diabetischem Haru gelingt 

 leicht, wenn der Harn vier oder mehr Prozent Glukose enthält. Man 

 dampft zum dünnen Sirup ab, erwärmt diesen mit starkem Alkohol, welcher 

 Salze und amorphe Substanzen hinterläßt, dampft wieder ab, läßt ki'istal- 

 lisieren, extrahiert aus der abgesogenen Masse mit starkem kalten Alkohol 

 den Harnstoff und reinigt die Masse durch Urakristallisiereu , und zwar 

 wohl auch, nachdem man mit etwas Bleiessig Beimengungen beseitigt und 

 das überschüssige Blei mit Schwefelwasserstoff entfernt hat. Wenig Glu- 

 kose haltender diabetischer Harn eignet sich nicht gut zur Glukosedar- 

 stellung, weil das nie fehlende Kochsalz leicht mit der Glukose in Ver- 

 bindung auskristallisiert und die Trennung beider Stoffe schwierig ist. 



Reaktion der Acetylierung. Liehermanns Acetatreaktion. 



Hauptsächlich zum Zweck der Darstellung vonAcetaten, jedoch wohl auch 

 zu analytischen Zwecken, um z. B. die betreffenden Stoffe durch die Eigen- 

 schaften ihrer Acetate zu identifizieren, wird bei allen Zuckerarten die 

 Liebe?-mannsc\ie Methode der Acetylierung angewandt. 



Wenn man Kohlenhydrate mit Essigsäureanhydrid erhitzt, tritt teil- 

 weise Bildung von Acetat des Kohlenhydrats ein, dies wird durch Zusatz 

 anderer (als Katalysatoren zu betrachtenden) Stoffe sehr beschleunigt. 



Am besten eignet sich nach Liehermann '^) und Hörmann sowie Herz- 

 feld-) bei den Zuckerarten hierzu das entwässerte Natrium acetat: 

 man kann statt dessen oder auch mit demselben zugleich auch ein Stückchen 

 wasserfreies Chlorzink oder nach Franchimont'^) einen Tropfen kon- 

 zentrierte Schwefelsäure nehmen. 



Es bilden sich auf diese Weise Acetate mit so viel Essigsäuregruppen, 

 wie möglich ist, indem in jedes Hydroxyl des Zuckers 1 Molekül Acetyl 

 statt des Wasserstoffes eintritt. 



Glukose gibt auf diese Weise das Pentacetat, in dem entweder der 

 Wasserstoff des Karbonyls untätig bleibt, oder die Konstitution des Acetats 

 eine andere als diejenige der Glukose ist.*) 



Je nach der Art des Operierens können sich verschiedene ^lodifikationen 

 der Acetate bilden, so bei Glukose das bei 150" schmelzende y.-Penta- 



1) C. Liebermann und 0. Hörmann, Über die Formeln des Rhamuetius und Xan- 

 thorhamnins. Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 11. S. 1618 (1878). 



-) A. Hcrzfeld, Acetylierung einiger Kohlehydrate nach dem Lieberinannschen 

 Verfahren. Ber. d. Deutsch, "ehem. Gesellsch. Jg. 13. S. 265 (1880). 



3) A. P. N. FrancJümonf, Über die Acetylderivate der Cellulose. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Gesellsch. Jg. 14. S. 1290 (1881). 



*) Siehe z. B. A. P. N. Franchimont , Über Kohlehydrate und über die Peutaace- 

 tate der Glukose. Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 12. S. 1940 (1879); Jg. 25. Ref. S. 

 911 (1892); Wilhelm Köniffs und Eduard Knorr , Über einige Derivate des Trauben- 

 zuckers und der Galaktose. Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 34. S. 974 (1901); 

 C. Tanret, Sur les ethers acetiques de (luelques sucres. Bull. Soc. chim. [3]. T. 13. 

 p. 268 (1895). 



