74 B. Tollens. 



acetati), (a)D= + B'66°, das bei 86" schmelzende ß-Pentaacetat, {y.)D = 

 — 4- 59», und das bei 111° schmelzende Y-Pentaacetat, (a)D=: + lOl'Tö», 

 welche zum Teil ineinander umfjewandelt werden können und auf diese 

 Weise besonders die y-Modifikation entstehen lassen. 



Zur Gewinnung' des a-Ghikose-Pentaacotats liibt Tnuret foliiende 

 Vorschrift : 



3 g Glukose-Anhydrid, 



Vb g Natriumacetat (wasserfrei), 



12 ^ Essigsäure-Anhydrid 

 werden in einem Fläschchen am Pückflulikübler auf etwas über 100" und 

 bis die Reaktion beginnt, und dann noch ca. ^2 stunde gelinde erhitzt. 

 Dann läßt man erkalten, setzt Wasser dazu und zerreibt die Masse unter 

 Zusatz von Soda bis zur Sättigung. Das gefällte und mit Wasser ge- 

 waschene Glukoseacetat wird getrocknet und aus Alkohol von 95» Tr. 

 umkristallisiert, bis Schmelzpunkt und spezifische Drehung sich nicht mehr 

 ändern. 



ß) Malinese, Seminose, CoHjoOß. 



Die Mann ose findet sich vielfach 'in harten Samen. Avie Datteln. 

 Kaffeebohnen etc. Als Material zu ihrer Darstellung dienen am besten die 

 Späne. Avelche beim Drehen von Knöpfen aus den Steinnttssen, den 

 harten Samen von Phytelephas- und Coelococcusarten, abfallen. 



Nach der bewährten Vorschrift von E. Fischer und Hirschberger -) 

 erhitzt mau 1 Teil Steinnußspäne mit 2 Teilen eVoig'Pr Salzsäure 

 (spezifisches Gewicht 1-03) in einer Flasche mit Rückflußrohr 6 Stunden 

 lang im siedenden Wasserbade, nutscht dann ab, wäscht den Rückstand 

 mit etwas AVasser nach, neutralisiert die gesammelte Flüssigkeit mit 

 Natriumkarbonat oder Natronlauge, erwärmt mit Blutkohle, filtriert und 

 versetzt mit gegen SOVo der Steinnüsse an mit Essigsäure gesättigtem 

 Phenylhydrazin. 



Bald scheidet sich eine dicke Masse von Manne se-Phenylhydrazon 

 ab. welche am folgenden Tage abgesogen, gewaschen und getrocknet Anrd, 

 Man kann das Hydrazon aus öOo/oigem Alkohol (mit etwas Pyridin) Um- 

 kristallisieren, doch kann man auch aus dem rohen Hydrazon ^lannose 

 darstellen und das schwierige Umkristallisieren des schwer löslichen Hy- 

 drazons vermeiden. 



Man erwärmt (siehe Fukose) bO g des Hydrazons. 40// Benzaldehyd »), 

 50 g Alkohol und 50 g Wasser im Kolben am Rückflußkühler im Wasser- 

 bade ca. 5/2 Stunde lang. Sobald sich die ganze Masse in das fein kristal- 

 ünische Benzaldehyd-Phenvlhvdrazon umgewandelt hat, läßt man er- 



') Diese Zahlen befinden sich in Tanrcts Abhandlung, im Buch von v. Lippmann 

 sind die Modifikationen anders bezeichnet. 



*) Emil Fischer und Josef Jfirschherc/cr, Über Mannose IV. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Gesellsch. Jg. 22. S. 3218 (1889). 



') Siehe Dui/rene de Witt und Herzfeld, Verfahren zur Darstellung von Mannose. 

 Zeitschr. d. Ver. d. Deutsch. Zuckerindustrie. Jg. 1895. II. S. 794. 



