Untersuchung auf Fette. 231 



Produkte, von letzteren vor allem die Oxysäuren, welche sich bei der Ein- 

 wirkuni>' von Kaliunipermaniianat in alkalischer Lösung bilden. Auch die 

 ungesättiiiten Kohlenwasserstoffe, die, wie bei den gesättigten Säuren, durch 

 Destillation mit Barythydrat gewonnen werden, können zur Charakterisierung 

 benutzt werden, i) 



Die Brom Verbindung und die Oxysäuren sind im besonderen geeignet, 

 um auf Linol-, Linolen- und Isohnolensäure zu untersuchen, die sich neben 

 Ölsäure in trocknenden und halbtrocknenden Ölen und Tranen finden. 



a) Prüfung auf Linol- und Linolensäure etc. mit Hilfe der 



Bromide. 



Die Bromierung kann sowohl in einer Lösung von Essigsäure wie 

 von Chloroform vorgenommen werden. Sie scheint ziemlich glatt zu ver- 

 laufen. Zweckmäßig verfährt man so, daß man das Fettsäuregemisch in 

 Chloroform löst und unter Abkühlen mit einem kleinen Überschuß des in 

 Chloroform gelösten Broms versetzt. Dann dampft man bei Zimmertemperatur 

 im Vakuum vöUig ein. Den Pvückstand löst man unter gehndem Erwärmen in 

 Petroläther und stellt ins Kühle. -) Ist nur Ölsäure vorhanden, so erfolgt keine Ab- 

 scheidung, da das Ölsäuredibromid in Petroläther (auch in Eisessig und Äther) 

 leicht lösUch ist. 3) Bei Anwesenheit von Linol-, Linolensäure u.a. scheidet 

 sich ein Niederschlag ab, der die Tetra-, Hexa- und Oktobromide enthält. 



Die Menge dieses Niederschlages, als Linolsäure berechnet, betrug nach 

 Farnsteiner für Kottonöl lS-2 — 2oilVo der flüssigen Fettsäuren, bei Sesamöl 

 15-2 — 16-4 Vo dei" Fettsäuren; aus den Fettsäuren des Erdnußöls waren 

 bei direkter Bromierung keine Bromide zu erhalten, dagegen aus 1 g der 

 Säuren, deren Barytsalz in Benzol-Alkohol löslich war, 20'öVo usw. 



Zur Orientierung über die Zusammensetzung der Bromverbindung 

 dient neben der Brombestimmung die Bestimmung des :Molekulargewichtes 

 durch Titrierung der Azidität. 



Mole k u 1 a r g e wicht: 



Ölsäure, Linolsäure, Linoh'usäure . 278 — 282// 



Ölsäure-Dil)romid 442 g 



Linolsäure-Tetrabromid OOO g 



Linolensäure-Hexabromid .... 708 g 



?vine Trennung der Bromide ist möglich durch ihr verschiedenes Ver- 

 halten zu Äther. Das Tetrabromid ist in Äther leicht löslich, das Hexabromid 

 sehr schwer, es löst sich aber in kochendem Benzol, das Oktobromid ist 

 auch in diesem unlöslich. Hierauf beruht die ..Hexabromidprobe". 



') F. Kraft-R. Schaal, Über hochschnielzendc Säuren des Japauwacliscs. i'.er. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Jg. 40. S. 4787 (1907). 



-) Vgl. K. Farnsteiiier, Zeitschr. f. Unters, d. Nahruugs- u. Genußni. 1899. S. 1. 



3) 0. Hehner nml CA. Mitchell, Beitrag zur Chemie der trocknenden Öle etc. 

 Chem. Zentralbl. 1899. I. S. 381. 



