Untersueluing auf hochmolekulare Alkohole. :>4T 



Zur Prüfung auf Alkohole der Fettreilie und derenBestim- 

 mung- dient das Verfahren von Hell.^) Es beruht auf der p]rfahrung. dal') 

 Alkohole der Fettreihe beim Erhitzen mit Natronkalk unter Entwicklung von 

 Wasserstoff in die entsprechenden Fettsäuren übergehen: 

 \\ . CHo OH + Xa OH = Tv . COO Xa + 2 H,. 



Verfahren yowC. Hcll:^} 2 — 10 r/ Wachs werden in einem Porzellantiegel ge- 

 schmolzen und mit dem gleichen Gewicht gekörntem, vorher in einer Silberschale ent- 

 wässertem Alkali versetzt. Das Wachs wird von dem Alkali augenblicklich aufgesaugt. 

 Nach dem Abkühlen pulvert man die erstarrte Masse sorgfältig, mischt sie mit 3 Teilen 

 Kalikalk (aus 1 Teil Kalihydrat und 2 Teilen Kalk bestehend) auf je 1 Teil abgewo- 

 genen AVachses und führt das Gemisch in das Rohr i (Fig. 25) ein. Um das durch Er- 

 wärmung und Druckveränderung ausdehnbare Luftvolumen möglichst zu vermindern, 

 wird das leere an beiden Enden zugeschmolzene Rohr k in i eingeschoben, i ist durch 

 das Glasrohr r mit einer Hofmaiinschen Gasbürette verbunden, die mit Quecksilber ge- 

 füllt ist und oben durch den Dreiweghahn h verschlossen werden kann. 



Man setzt zunächst durch den Hahn h die Röhre / mit der äußeren Luft in 

 A'erbindung, beobachtet Barometerstand und Zimmertemperatur und verbindet i durch 

 Drehen des Hahnes /; mit der Bürette. Jetzt läßt man etwas (Quecksilber mittelst des 

 Hahnes q ab und erhitzt das Luftbad auf 260—280". Das Quecksilber fällt. Bleibt nach 

 einiger Zeit das Quecksilberniveau konstant, trotzdem die Temperatur auf 300—310" 

 gestiegen ist, so ist die Zersetzung beendigt. Man läßt nun den Apparat bis zur An- 

 fangstemperatur erkalten, stellt den ursprünglichen Druck durch Zugießen von Queck- 

 silber wieder her, liest das Gasvolumen ab und reduziert es auf 0° und 760 mm Baro- 

 meterstand. Das Gas wird unter Berücksichtigung der Tension des Wasserdampfes feucht 

 gemessen. Besser ist es, das Gas zu trocknen, indem man das Rohr i länger wählt 

 und über die Luftverdrängungsrtihre 7c noch eine Schicht stark geglühten Natron- 

 kalks bringt. 



Die Menge des Wasserstoffs ist das Maß für die Menge der Fett- 

 alkohole. Enthält das Fett bzw. das Wachs nur einen bestimmten ^Vlkohol 

 so läßt sich aus dem gewonnenen Wasserstoff seine Menge berechnen. 



Kohlenwasserstoffe, die, wie in manchen Wachsarten, neben Fett- 

 alkoholen vorhanden sind, finden sich in der Kalischmelze und lassen sich 

 ihr durch Extraktion mit Äther u. a. entziehen. Hierbei ist nur zu be- 

 achten, da(j bei etwas höherer Temperatur ans den Salzen der Fettsäuren 

 durch Erhitzen mit Alkalien auch Kohlenwasserstoffe entstehen: 



II . an ) K + K OH = im + 003 k,. 



Cholesterin wird beim Erhitzen mit Alkalien nur wenig angegriffen. 

 LewJco witsch^-) benutzt dies zur Trennung von Cholesterin und Fett- 

 alkoholen. 



Das P]rhitzen mit Kali dient auch zur Iden tifizierung der Fett- 

 alkohole. Man erhitzt wie bei der Methode von Hell mit Kalikalk und 

 zerlegt die Schmelze mit Salzsäure. Die Fettsäure wird abfiltriert und 

 durch Umkristallisieren aus Ätheralkohol gereinigt. Cholesterin und Kohlen- 



^) über eine Methode zur Bestimmung des Mok'kulargewiciits und der Atomig- 

 keit höherer Fettalkohole. Ann. d. Chem. u. Pharm. Bd. 223. S. 269 (1884). 



■^) Siehe rbbcJoInle, Handbuch d. Chemie u. Technologie d. Öle und Fette. Leipzig 

 1908. S. 291. 



3) Handbuch. I. S. 413. 



