Allgemeine Technik und Isolierung der Monoaminosäuren. 491 



zur Trockene verdampft. Nunmehr werden die Ester nach einer der 

 oben beschriebenen Methoden in Freiheit gesetzt. Die Aminosäureester 

 werden dann bei einem Druck von 10 — 15 mm destilliert. Bis 40" des 

 Wasserbades geht hauptsächlich Alkohol über. Dieser ^'orlauf wird für sich 

 aufgefangen. Von öo" an beginnt dann die Hauptmenge des d-Alaninesters 

 überzugehen. Man läßt die Temperatur bis 80'' ansteigen und destilliert 

 so lange, bis bei dieser Temperatur nichts mehr übergeht. Das Destillat 

 wird in der gewohnten ^^'eise durch Kochen mit Wasser verseift und aus 

 der wässerigen Lösung das d-Alanin durch fraktionierte Kristallisation 

 gewonnen. Die Reinheit des d-Alanins wird am besten durch Bestimnumg 

 des spezifischen Drehungsvermögens seines salzsauren Salzes bestimmt. 

 Aus 1000^ Seidenabfällen erhält man 250 — 300^ GlvkokoU und etwa 150^ 

 reines d-Alaniu. Die Ausbeute an diesen Aminosäuren hängt natürlich ganz 

 wesentlich von der Beschaffenheit der Seidenabfälle ab. 



3. Darstellung von 1-Serin.^) 



Wir besitzen zurzeit noch keine Methode, um größere Mengen von 

 1-Serin aus Proteinen direkt zu isolieren. Vorläufig sind wir auf den 

 folgenden W^eg zur Gewinnung von 1-Serin aus den Spaltungsprodukten 

 der Proteine angewiesen. In Betracht kommt als Ausgangsmaterial nur 

 die Seide. Sie enthält ziemlich viel Serin. Die Seide wird in der ge- 

 wohnten Weise auf Aminosäuren verarbeitet. Die Aminosäureester werden 

 destilliert. Im Destillationskolben verbleibt ein ziemlich beträchtlicher Rück- 

 stand. Er ist dunkelgelbbraun gefärbt und zunächst dickflüssig. Nach einiger 

 Zeit tritt Kristallisation ein. Sie kann durch Erhitzen des Rückstandes auf 

 dem Wasserbade beschleunigt und vervollständigt werden. Diese Kristalle 

 erwiesen sich als Serinanhydrid, und zwar findet man neben aktivem (1-) 

 Serinanhydrid auch die razemische Form. Hat man Kristalle gewonnen, 

 so kann man leicht aus der Mutterlauge weiteres Serinanhydrid in Kristall- 

 form erhalten, indem man die dickflüssige Masse in der 2 — ofachen Menge 

 absoluten Alkohols löst und nun nach erfolgter Abkühlung einige Kriställ- 

 chen vom Serinanhydrid einträgt. Nach 24stündigem Stehen im Eisschrank 

 haben sich weitere Kristallmassen abgeschieden. 



Die erwähnten beiden Formen von Serinanhydrid lassen sich verhältnis- 

 mäßig leicht durch fi-aktioniertes KristaUisieren aus Wasser trennen. Das 

 inaktive Serinanhydrid ist in Wasser schwerer löslich als das aktive. Letz- 

 teres dient zur Bereitung von 1-Serin. Es wird das 1-Serinanhydrid 4 Stun- 

 den mit der lOfachen Menge 48Voigei' Bromwasserstoffsäure auf 100" 

 erwärmt. Die Lösung wird dann unter einem Druck von 12 — 15 mm zum 

 Sirup verdampft, dieser in der etwa 40fachen Menge Alkohol gelöst und 

 nun tropfenweise wässeriges Ammoniak in einem Ideinen Überschuß zu- 

 gefügt. Das 1-Serin fällt kristallinisch aus. Die Ausbeute an 1-Serin ist 

 nicht sehr groß. Sie beträgt etwa lg aus 100^ Seide. 



^) Emil Fischer, Vorkommen von 1-Serin in der Seide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Jg. 40. S. 1501 (1907). 



