Allgemeine Techoik und Isolierung der Monoaminosäuren. 495 



Schlages der Melasseschlempe erhält man so etwa 25 — 80(7 eines ziemlich 

 reinen Rohleucins. Aus diesem wird nun das Isoleucin in folgender Weise 

 abgetrennt. Das Rohleucin wird in Wasser gelöst, mit überschüssigem, frisch 

 gefälltem Kupferoxyd gekocht, die heiße Lösung filtriert und der Filter- 

 rückstand wiederholt mit Wasser ausgekocht, bis das Filtrat keine blaue 

 Farbe mehr zeigt. Die vereinigten Flüssigkeiten werden nun unter ver- 

 mindertem Druck völlig zur Trockene verdampft und der Rückstand mit 

 reinem, konzentriertem Methylalkohol, am besten in einem Extraktionsapparat, 

 extrahiert. Hierbei geht das Isoleucinkupfer in Lösung. Durch Verdampfen 

 der tiefblauen Lösung und Lösen des Rückstandes in 90%i»Piii Methylalkohol 

 läßt sich das Kupfersalz in reinem Zustand gewinnen. Durch Behandeln 

 der wässerigen Lösung des Salzes mit Schwefelwasserstoff erhält man das 

 freie Isoleucin. Es läßt sich aus verdünntem Alkohol Umkristallisieren. Die 

 Eigenschaft des Isoleucinkupfers, in wasserfreiem Methylalkohol löslich zu 

 sein, ist vorläufig das wesentlichste Mittel, um Isoleucin von gewöhnlichem 

 Leucin zu trennen. 



Die zur Identifizierung der einzelnen Monoaminosäuren 

 wichtigsten Derivate. 



1. Darstellung von ;i-Naphtalinsulfoderivaten.\) 



Die Kuppelung der Aminosäuren mit ß-Naphtaüusulfochlorid wird unter 

 folgenden Bedingungen herbeigeführt. 2 Mol.-Gew. ganz reines ß-Naphtalin- 

 sulfochlorid werden in Äther gelöst und zu einer Lösung der Aminosäure 

 in der für ein Molekül berechneten Menge Normalnatronlauge hinzugefügt. 

 Am besten verwendet man eine gewöhnhche Stöpselflasche. Das Gemisch 

 wird nun auf der Schüttelmaschine bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt. 

 In Intervallen von ein bis anderthalb Stunden fügt man dann noch dreimal 

 die gleiche Menge Normalalkali zu. Nun wird die ätherische Schicht abge- 

 hoben, die wässerige Lösung filtriert und mit Salzsäure übersättigt. Dabei 

 fäUt die schwerlösliche Naphtalinsulfoverbindung aus. Je nach der Art der 

 Aminosäure tritt mehr oder weniger leicht Kristallisation ein. Die erhaltenen 

 Produkte lassen sich durch ihre Eigenschaften und ihre Schmelzpunkte und 

 vor allem durch die Analyse leicht identifizieren. Es ist im allgemeinen 

 nicht ratsam, diese Derivate zur Trennung von Gemischen verschieden- 

 artiger Aminosäuren zu verwenden. Während es verhältnismäßig leicht gelingt, 

 eine bereits möglichst gut gereinigte Aminosäure mit Hilfe der ß-Naphtalin- 

 sulfo Verbindung zur Kristallisation zu bringen, ist es recht schwierig, ein 

 Gemisch zu trennen. \oy allem zeichnet sich ein solches durch die Schwierig- 

 keit aus, in Kristallform überzugehen. 



*) Emil Fischer und Fefcr BergclJ, Über die ß.Xaplitalinsidfoderivate der Amino- 

 säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 35. S. 3779 (1902). 



