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2. Darstellung von Phenylisocyanatverbin düngen und der 

 entsprechenden Hydantoine. 



P»>^ispiel: Plienylisocyanatverbindiini'' des l-I'rolius M : \'^ ;/ 

 l-Prolin worden in \ti nn^ Normalnatronlaui>e j'clöst und nach ^uter Ab- 

 kühlung- 2^Phenylisocyanat in kleinen Portionen unter dauerndem, ki'äf tigern 

 Schütteln zugefügt. Zum Schluß wird die Lösung' mit etwas Tierkohle durch- 

 geschüttelt, filtriert und angesäuert. Die Phenylcyanatverbindung füllt als 

 harzige Masse. Sie zeigt wenig Neigung zum KristaUisieren und wird des- 

 halb sofort in das Hydantoin übergeführt. Die Phenylcyanatverbindung wird 

 in 4Voigei' Salzsäure gelöst und die Lösung auf dem Wasserbade eingeengt. 

 Es treten bald Kristalle auf. 



In manchen Fällen besitzt auch die Plienylcyanatverbindung gute Eigen- 

 schaften und läßt sich leicht in Kristallform gewinnen. 



Zur Trennung von Aminosäuregemischen dürften sich die Hydantoine 

 in bestimmten Fällen als ganz brauchbar erweisen. Meist wird man jedoch 

 die Aminosäuren als solche trennen und erst zur Identifizierung die Phenyl- 

 cyanatverbindung darstellen. 



3. Darstellung von Benzoylverbindungen. 



Beispiel: Darstellung von Benzoyl-alanin.^) 3 ^ Alanin werden 

 in 30 cm=5 Wasser gelöst, dann 22 (/ gepulvertes Natriumbikarbonat und in 

 kleinen Portionen 14-5 f/ Benzoylchlorid (3 Mol.) hinzugegeben. Nun wird bei 

 Zimmertemperatur tüchtig geschüttelt. Nach ca. 1 Stunde wird die filtrierte 

 Flüssigkeit mit Salzsäure übersättigt. Es scheidet sich ein dicker Kristall- 

 brei ab. Er besteht aus Benzoylalanin und Benzoesäure. Das Gemisch 

 wird nach einigem Warten abfiltriert, gewaschen, getrocknet und dann zur 

 Entfernung der Benzoesäure mit Ligroin ausgekocht. 



Es ist sehr wesentlich, daß bei der Darstellung der Benzoylverbindungen 

 der Aminosäuren an Stelle des sonst zur Benzoylierung üblichen Alkalis 

 Natriumbikarbonat verwendet wird. 



4. Darstellung von Formylverbindungen. 



Beispiel: Formyl-leucin. 2) Leucin wird mit der \^/ Jachen Menge 

 wasserfreier, käuflicher Ameisensäure (von 98-5o/o) -> Stunden auf dem 

 Wasserbade erhitzt, wobei es gentigt, den Kolben mit einem kurzen, zu 

 einer Kapillare ausgezogenen Steigrohr zu versehen. Dann verdampft 

 man unter einem Druck von etwa 20 mm das Lösungsmittel möglichst 



') Vgl. EiiüJ Fischer, Vhor die Hydrolyse des Kaseins durch Salzsäure. Zeitschr. 

 f. physiol. ehem. Bd. 33. S. 151 (1901). 



-) Emil Fischer, Über die Spaltung einiger razemischer Aminosäuren in die 

 optisch-aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 32. S. 2451 (1899). 



=*) Emil Fischer und Otto Warburg, Spaltung des Leucins in die optisch-aktiven 

 Komponenten mittelst der Formylverbiudung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. 

 S. 3997 (19Ü5). 



