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SO erhaltene Bromisocapronyl-glycin wird aus heißem Chloroform oder Toluol 

 umkristallisiert. 



DeV Bromkörper wird dann in 25"/oigem wässerigem Ammoniak ge- 

 löst und die Lösung o Tage bei gewöhnlicher Temp(U'atur aufbewahrt. Nun 

 wird unter vermindertem Druck eingedampft, der Rückstand zur Entfernung 

 des entstandenen Bromammons mit absolutem Alkohol ausgekocht und 

 schließlich das halogenfreie Leucyl-glycin aus der löfachen ^lenge heißen 

 Wassers umkristalUsiert. 



In gleicher Weise gestaltet sich die Synthese, wenn optisch-inaktive 

 Halogenacylchloride mit optisch-aktiven Aminosäuren gekuppelt werden und 

 auch bei Verwendung von optisch-aktiven Halogenacylchloriden erfährt die 

 Methode keine Änderung. In manchen Fällen ist es vorteilhafter, an Stelle 

 der freien Aminosäure ihren Ester zu benutzen. Als Beispiel einer solchen 

 Synthese sei diejenige des Glycyl-1-tyrosins angeführt. 



h) Darstellung von optisch-aktiven Polypeptiden. 



a) Kuppelung von optisch-aktiven Aminosäuren mit optisch- 

 inaktivem Halogenacylchlorid. Beispiel: Synthese von Glycyl-1- 

 tyrosin.i) 



10^ salzsaurer 1-Tyrosinester werden mit 100 cw^^ Chloroform über- 

 gössen und nach dem Abkühlen auf 0" mit 41 cm^ n-Natronlauge (1 Mol.) 

 unter Schütteln versetzt. Der in Freiheit gesetzte Ester geht rasch in das 

 Chloroform über. Ferner werden hg Chloracetylchlorid (statt der berechneten 

 4"6^) mit (-)(} cm'* Chloroform verdünnt und die Hälfte dieser Lösung zu 

 obiger ^lischung zugefügt. Es vollzieht sich nun im Chloroform die beab- 

 sichtigte Keaktion. Um den hierbei wiederum entstehenden salzsauren 

 1-Tyrosinester noch nutzbar zu machen, werden jetzt zu der gekühlten 

 Mischung unter Schütteln abwechselnd 20 cm'* einer Natriumkarbonatlösung, 

 die 4'T ^ des trockenen Salzes enthält, und der Ptest der obigen Chloro- 

 formlösung des Chloracetylchlorids zugegeben. Zum Schluß wird das Chloro- 

 form abgehoben, mit Natriumsulfat getrocknet, auf dem Wasserbade sehr 

 stark eingedampft und dann der Chloracetyl-1-tyrosinester durch Petrol- 

 äther gefällt. Zur Verseifung des Esters werden 10 g davon in 70 cm^ 

 n-Natronlauge (2 Mol.) gelöst und nach V* Stunde die äquivalente Menge 

 Salzsäure hinzugefügt. Nach kurzer Zeit kristallisiert das Chloracetyl-1-tyrosin 

 aus. Es wird dmxh dreitägiges Stehenlassen mit 257oigera wässerigem 

 Ammoniak in Glycyl-1-tyrosin übergeführt. 



ß) Kuppelung von optisch-aktiven Aminosäuren mit optisch- 

 aktivem Halogenacylchlorid. 



Um zu optisch-aktiven Halogenacylchloriden zu gelangen, waren be- 

 sondere Methoden nötig, wie wir bereits in der Einleitung angeführt haben. 

 Die wichtigste Methode sei an Hand eines Beispiels, nämlich der Darstellung 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. II. Ber. d. Dentsch. ehem. Ges. Jg. 37. 

 S. 2486 (1904). 



