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Darstellung von d-Brompropionylchlorid. bg l-Alanin werden 

 mit einem Gemisch von 55 g konzentrierter Schwefelsäure und 15 cm^ 

 Wasser übergössen und dazu unter Kühlung in einer Kältemischung 

 7*5 <7 Bromkali und 12.9 Brom gegeben. In das mit Eis gekühlte Gemisch 

 leitet man 3 Stunden einen kräftigen Strom von Stickoxyd, gibt dann 

 wieder 4 g Brom zu und setzt das Einleiten des Gases noch 2 Stunden fort. 

 Um die Hauptmenge des Broms zu entfernen, wird Luft durch die Flüssig- 

 keit geleitet und der Rest des Broms durch Versetzen mit schwefliger 

 Säure entfernt, dann die Brompropionsäure mit Äther ausgeschüttelt, die 

 mit Ghlorcalcium getrocknete ätherische Lösung verdunstet und der Rück- 

 stand bei Ol mm Druck destiUiert. Die Umwandlung der d-Brompropion- 

 säure in das Chlorid erfolgt in der gleichen Weise, wie es oben für die 

 d-Bromisocapronsäure beschrieben worden ist. 



3. Darstellung der Chloride von Aminosäuren und von Polypeptiden 

 und deren Vervi^endung zur Synthese. i-) 



7.) Chlorierung einer Aminosäure: 



Beispiel: Salzsaures Leucylchlorid ^ ), C, Hg . CH ( NH3 Cl) . COCl. 



Reines 1-Leucin =*) wird sorgfältig gepulvert, durch ein feines Sieb ge- 

 trieben und völlig getrocknet. ISg werden mit 100 cm^ frischem Acetylchlorid 

 in einem Glaszylinder von 200 ci;?^ mit gut scMießendem Glasstöpsel über- 

 gössen, abgekühlt, dann 8 (7 (1 Mol.) frisches und rasch zerkleinertes Phosphor- 

 pentachlorid zugegeben und 2 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur airE 

 der Maschine geschüttelt. Der Chlorphosphor verschwindet dabei völlig, und 

 die Aminosäure verwandelt sich in das salzsaure Chlorid, das die Flüssig- 

 keit als sehr feiner, dicker, aber kristallinischer Brei erfüllt. Zur Isolierung 

 des Produktes ist nur noch Filtration und Auswaschen mit Acetylchlorid 

 und Petroläther nötig. Dabei muß Feuchtigkeit völlig ausgeschlossen sein. 

 Da die sehr lockere Masse wegen Verstopfung des Filters schlecht zu 

 filtrieren ist, so ist es vorteilhaft, den folgenden, von Emil Fischer ange- 

 gebeneu Apparat zu benützen (Fig. 44). 



a ist der Stöpselzyhnder, in welchem die Reaktion vorgenommen wird, 

 und h der Tonzyhnder, in den mittelst eines Gummistopfens das Rohr c, 

 das fast bis zum Boden reicht, eingesetzt ist. Die Flasche a ist mit einem 

 doppelt durchbohrten Gummistopfen verschlossen, durch den einerseits das 

 Rohr c und andrerseits das Rohr d durchgehen, d verzweigt sich in e und /, 

 die beide mit Glashähnen versehen sind; / dient dazu, die Waschflüssigkeit 

 aus der Flasche g zu entnehmen, e führt zu dem mit Phosphorsäureanhydrid 

 gefüllten Turm h und der mit Schwefelsäure gefüllten Flasche i, die dazu 



*) Vgl. hierzu: Emil Fischer, Syüthese von Polypeptiden. IX. Chloride der Amino- 

 säuren und ihrer Acylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. S. 605 (190.5). 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XIII. Chloride der Aminosäuren und 

 Polypeptide und ihre Verwendung zur Synthese. Ebenda. Jg. 38. S. 2914 (1905). 



*) In der Originalarbeit von Emil Fischer ist die Methode für salzsaures dl-Leucin- 

 chlorid beschrieben. 



