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GlykokoU in das salzsaure Salz zu verwandeln, wurde das Glycin dagegen in 

 wenig warmem Wasser gelöst und mit einem großen Überschuß von Alkohol 

 gefällt,^ so ließ sich das fein pulverisierte Glycin sehr leicht chlorieren. 



ß) Synthese von Polypeptiden mittelst der Chloride von 

 Aminosäuren: 



Die salzsauren Aminosäurechloride und die salzsauren Chloride der 

 Polypeptide lassen sich direkt mit xA.minosäuren und Polypeptiden kuppeln. 

 Als Beispiel einer derartigen Synthese sei diejenige des d-Alanyl-glycins 

 angeführt: 



5*8 ,9^ salzsaures d-Alanylchlorid werden in eine auf 0'' gekühlte Lösung 

 von Sg Glykokollester, der durch Baryumoxyd sorgfältig getrocknet war, in 

 80 cm^ trockenem Chloroform in 5 Portionen eingetragen. Beim jedesmahgen 

 kräftigen Schütteln geht das Chlorid fast völlig in Lösung. Die ]\Iischung 

 bleibt dann bei Zimmertemperatur eine Stunde stehen, wobei manchmal Kri- 

 stallisation des salzsauren GlykokoUesters eintritt. Sie ^^^rd nun ohne 

 Filtration unter stark vermindertem Druck verdampft, der Bückstand zuerst 

 mit Petroläther gewaschen, dann in bO cin^ ^lethvlalkohol gelöst und in 

 einer kleinen Menge der abgemessenen Flüssigkeit das Chlor maßanalytisch 

 bestimmt. Zu dem Hauptteil der Lösung fügt man nun die für das Chlor 

 l)erechnete ]\Ienge einer verdünnten Xatriummethylatlösung. 



Nach einstündigem Stehen bei 0° wird das Kochsalz abfiltriert, die 

 Flüssigkeit unter geringem Druck verdampft und der Bückstand wieder 

 zur Entfernung des freien GlykokoUesters mit Petroläther mehrmals sorg- 

 fältig gewaschen, dann mit 5 cm ^ absolutem Alkohol aufgenommen und die 

 vom Kochsalz abfiltrierte Lösung mit Äther und viel Petroläther versetzt. 

 Hierbei scheidet sich ein Öl ab, das nach einstündigem Stehen von der Lösung 

 getrennt und zur Verseif ung in 40 c?^^ kalter Xormalnatronlauge gelöst wird. 

 Die Flüssigkeit bleibt V/^ Stunden bei Zimmertemperatur stehen, wird 

 dann nach Zusatz von 4:0 cni^ Xormalschwefelsäure unter vermindertem Druck 

 stark eingedampft und zur Fällung des Xatriumsulfats mit dem ofachen 

 Volumen heißen Alkohols vermischt. Die heiß filtrierte Flüssigkeit scheidet 

 beim Eindampfen auf dem Wasserbade schon in der Wärme das d-Alanyl- 

 glycin ki'istallinisch ab. 



y) Spaltung razemischer Aminosäuren in ihre Komponenten: 



Zur Darstellung der optisch-aktiven Polypeptide bedarf es ganz reiner, 

 optisch-aktiver Aminosäuren. Manche davon lassen sich aus Proteinen ge- 

 winnen. Wir haben an anderer Stelle (S. 490) die zu ihrer Darstellung die- 

 nenden ^lethoden angeführt. Einige Aminosäuren lassen sich aus den Spalt- 

 produkten eines vollständig hydrolysierten Proteins entweder nur schwer 

 reinigen, oder aber sie kommen in sehr geringen ^Mengen vor, sehr häufig 

 sind sie auch zum Teil razemisiert. Es lassen sich ferner nicht alle Amino- 

 säuren gleich gut in das Chlorid umwandeln, so daß der Synthese von 

 optisch-aktiven Polypeptiden in manchen Fällen eine Grenze gesetzt wäre, 

 wenn sie nur auf die Chloride der Aminosäuren zur Einführung neuer 

 optisch-aktiver Bausteine ange'vriesen wäre. Wie bereits erwähnt worden ist, 



