Methoden zur Synthese von Polypeptiden. 555 



hat Emil Fischer durch die Darstellung optisch-aktiver Halogenacylchloride 

 eine weitere, sehr fruchtbare Methode zur Polypeptidsynthese geschaffen, 

 und zwar kann zu deren Gewinnung, wie oben erwähnt, sehr oft diejenige 

 optisch-aktive Form der Aminosäure verwendet werden, die in der Natur 

 nicht vorkommt. Wir brauchen somit in vielen Fällen beide optisch-aktiven 

 Formen der einzelnen Aminosäuren. Sie lassen sich verhältnismäßig leicht 

 aus den s}Tithetisch dargestellten, optisch-inaktiven Aminosäuren durch 

 Spaltung gewinnen. 1) Als Beispiel einer solchen Zerlegung einer razemischen 

 Aminosäure in ihre Komponenten sei die Spaltung des dl-Leucins an- 

 geführt: 



Zunächst wird die Benzoylverbindung des dl-Leucins dargestellt. 

 und zwar nach dem folgenden Beispiel: 



20g dl-Leucin werden in 153 nw^ (l Mol.) Normalnatronlauge und 

 400 cm.^ Wasser gelöst, hierzu 76 g Natriumbikarbonat gegeben und 64 g 

 Benzoylchlorid in kleinen Portionen eingetragen. Nach jedesmahgem Zusatz 

 des Chlorids wird heftig geschüttelt, bis der Geruch verschwunden ist. 

 Die Operation dauert 4 Stunden. Zum Schluß ist die Flüssigkeit durch 

 eine geringe Menge eines Öles getrübt. Sie wird deshalb mit wenig Tier- 

 kohle geschüttelt, filtriert, mit einem Überschuß von Schwefelsäure ver- 

 setzt und der Imstallbrei, nach zweistündigem Stehen in Eis, filtriert. 

 Das Gemisch von Benzoesäure und Benzoylleucin wird in dünner Schicht 

 ausgebreitet und an der Luft getrocknet und dann zur Entfernung 

 der Benzoesäure wiederholt mit größeren Mengen Ligroin (Siedepunkt 

 65 — 72») ausgekocht. Der Rückstand löst sich in etwa 20 Teilen warmem 

 Äther. Nach Zusatz von warmem Ligroin zu der durch Eindampfen etwas 

 konzentrierten Flüssigkeit bis zur beginnenden Trübung scheidet sich beim 

 Abkühlen das dl-Benzoylleucin in farblosen, rhombenähnlichen Platten oder 

 kurzen, zu Drusen vereinigten Prismen ab. Die Ausbeute an diesem reinen 

 Produkt beträgt 70 — 750/0 der Theorie. 



Darstellung von Benzoyl-d-leucin aus Benzoyl-dl-leucin: 

 30^ Benzoyl-dl-leucin und 37-7 // Cinchonin (molekulare Mengen) werden 

 fein zerrieben und in 3 l siedendem Wasser gelöst. Beim Erkalten scheidet 

 sich zunächst eine kleine Menge des Salzes als zähe Masse ab, dann aber 

 folgen feine, farblose Nadeln. Ihre Menge beträgt nach zwölfstündigem 

 Stehen etwa 25 g. Aus der Mutterlauge gewinnt man noch 5 g, so daß die 

 Gesamtausbeute 88V0 der Theorie beträgt. Zur Reinigung wird das Salz 

 aus 100 Teilen siedendem Wasser umkristallisiert, wobei die erste Kri- 

 stallisation, welche ungefähr 6O0/0 des gelösten Salzes beträgt, ganz rein 

 ist, während aus der Mutterlauge noch etwa 25o/o weniger reines Material 

 erhalten werden. 



1) Vgl. Emil Fischer, iJber die Spaltung einiger razemischer Amidosäuren in die 

 optisch -aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 32. S. 2451 (1899). — 

 IL Mitteilung. Ebenda. Jg. 31. S. 3638 (1900). — III. Mitteilung. Ebenda. Jg. 33. S. 2370 

 (1900). — IV. Mitteilung (mit Ä. Mounet/rat). Ebenda. Jg. 33. S. 2383 (1900). — V. Mit- 

 teilung (mit Rudolf Hagenbach). Ebenda. Jg. 34. S. 3764 (1901). 



