Methoden zur Synthese von Polypeptiden. 557 



schwerer löslich ist, als die aktive Form, zum größten Teile ab. Seine 

 Menge beträgt etwa 20"/o des angewandten Ilazemkörpers. Die Mutterlauge 

 wird im Vakuum stark eingedampft, bis der größte Teil des Benzoyl- 

 1-leucins abgeschieden ist. Man gießt dann den Rest der Flüssigkeit weg, 

 löst das abgeschiedene Harz in wenig Alkali und fällt wieder in der 

 Kälte mit Säui:e ; nach kurzer Zeit erstarrt der Niederschlag kristalUnisch. 

 Zur völligen Reinigung wird das Produkt in das Chinidinsalz verwandelt. 



Zu dem Zweck werden 16 ^ BenzoyUeucin mit 25 g der kristallisierten 

 Base in 41/2 l heißem Wasser gelöst. Beim Erkalten scheiden sich davon 

 21 g des Salzes in farblosen, ziemlich dicken Prismen oder rechteckigen 

 Tafeln ab. Die Mutterlauge gibt, in geeigneter Weise konzentriert, noch 

 eine zweite, nicht unbeträchtliche Kristallisation. Zur völligen Reinigung 

 ist es ratsam, das Salz noch einmal aus heißem Wasser umzukristallisieren. 

 Für die Rttckverwandlung in Beuzoyl-1-leucin dient das bei dem Cinchonin- 

 salz der isomeren Substanz beschriebene Verfahren. 



Die Verbindung schmilzt, ebenso wie der optische Antipode, im äther- 

 haltigen Zustand gegen 60" und getrocknet bei 105 — 107" korr. 



Darstellung von 1-Leucin aus Benzoyl-1-leucin: Sie erfolgt in 

 genau der gleichen Weise, wie diejenige des d-Leucins aus Benzoyl-d-leucin. 



An Stelle der Benzoylverbindung kann mit Vorteil die Formylver- 

 b i n d u n g verwendet Averden 1) : 



Darstellung von Formyl-dl-leucin. Vgl. S. 496. 



Das Formyl-leucin zeigt keinen konstanten Schmelzpunkt; es wird 

 bei 112° weich und schmilzt bei 114—115" (115—116" korr.). Es löst 

 sich sehr leicht in absolutem Alkohol und heißem Wasser, und ziemlich 

 leicht in heißem Essigester ; ziemlich schwer in Äther, Benzol und Chloro- 

 form; in Petroläther ist es fast unlöslich. Beim langsamen Abkühlen in 

 wässeriger Lösung kristallisiert es in schön ausgebildeten Formen, die 

 unter dem Mikroskop an Oktaeder mit häufig abgeschrägten Ecken 

 erinnern. Es reagiert sauer und löst sich leicht in Alkalien und Ammoniak. 



Spaltung des Formyl-dl-leucins mit Brucin: Zu einer Lösung 

 von 50.9- Formyl-dl-leucin in 4 l absolutem Alkohol setzt man 124(/ wasser- 

 freies Brucin (1 Mol.) und erwärmt unter Umschütteln, bis vöUige Lösung 

 eingetreten ist. Beim Abkühlen erfolgt sofort die Kristaüisation vom Brucin- 

 salz des Formyl-d4eucins. Man läßt unter zeitweisem Schütteln 12 Stunden 

 im Eisschrank stehen, saugt die Kristallmasse scharf ab und wäscht sie 

 sorg-fältig mit etwa 500 cm^ kaltem Alkohol. Die Menge der Kristallmasse 

 beträgt ungefähr 9i?yg. Umlösen des Salzes hat keinen Zweck, da dadurch 

 kein reineres aktives Formyl-leucin erhalten wird. Die alkoholische Älutter- 

 lauge, die das Brucinsalz des Formyl-1-leucins enthält, Anrd unter ver- 

 mindertem Druck verdampft und der Rückstand in 450 cm^ Wasser gelöst, 



1) Emil Fischer und Otfo Warburg, Spaltunj,' des Leucins in die optisch-aktiven 

 Komponenten mittelst der Formylverbindimg. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Jg. 38. S. 3997 

 (1905 j. 



