558 E. Abderhalden. Methoden zur Synthese von Polypeptiden. 



dann die Flüssigkeit auf 0^ abgekühlt und mit 175 cm^ Normalnatronlauge 

 versetzt: dadurch wird das Brucin gefällt. ]\Ian läßt noch etwa 10 Minuten 

 in Eis stehen, saugt dann ab und wäscht mit wenig kaltem Wasser. Um 

 den sehr kleinen Rest des Brucins zu entfernen, kann man das Filtrat 

 erst mit Chloroform und dann nochmals mit Äther ausschütteln, bis die 

 wässerige Lösung mit Salpetersäure keine Ih'ucinreaktion mehr gibt. 



Um den größeren Teil des Alkalis, das bei längerer Einwirkung eine 

 partielle Hydrolyse des Formylkörpers bewirken kann, zu neutralisieren, 

 fügt man möglichst bald 23 cdi^ 5fach Normalsalzsäure zu, verdampft unter 

 geringem Druck auf etwa 100 cm^ und übersättigt jetzt durch weitere 

 Zugabe von 15 cm^ derselben Salzsäure. Dadurch wird die Abscheidung 

 des Formyl-1-leucins, die schon während des Einengens begonnen hat, ver- 

 vollständigt. Man läßt noch eine Viertelstunde in Eiswasser stehen, saugt 

 dann ab und wäscht mit kaltem Wasser. 



Das Formyl-d-leucin wird aus dem kristallisierten Brucinsalz ganz in 

 der gleichen Weise gewonnen. 



Hydrolyse der Formylverbindung: Die Abspaltung der Formyl- 

 gruppe läßt sich sowohl mit Säuren, wie mit Alkalien leicht bewerkstelligen. 

 Für die Gewinnung der aktiven Form ist die saure Hydrolyse vor- 

 zuziehen, weil die Gefahr der Razemisierung geringer ist. Dementsprechend 

 wird für die Darstellung des 1-Leu eins die Formylverbindung mit 

 der lOfachen Menge lOVoiger Salzsäure 1 — IV2 Stunden am Rückflußkühler 

 gekocht und dann die Flüssigkeit unter stark vermindertem Druck möglichst 

 stark eingedampft. Den Rückstand löst man in Wasser und verdampft 

 jetzt auf dem Wasserbade, um den Rest der überschüssigen Salzsäure und 

 geringe Mengen von Ameisensäure zum allergrößten Teil zu entfernen. Zum 

 Schluß löst man wieder in Wasser, verdünnt auf ein bestimmtes Volumen 

 und bestimmt in einem ali(iuoten Teil dieser Lösung titrimetrisch das Chlor. 

 Dann fügt man zu dem Hauptteil der Flüssigkeit die nach dem Chlorgehalt 

 berechnete Menge einer Normallösung von Lithiumhydroxyd, verdampft auf 

 dem Wasserbade auf ein geringes Volumen, bis der gröl'ite Teil des Leucins 

 auskristallisiert ist, und fällt den Rest durch absoluten Alkohol, wobei das 

 Lithiumchlorid in Lösung bleibt. 



