Das Hämatiii und seine Abbauprodukte. 627 



Benzoldiazoniumchlori(!') erhalten wird. Die erste \'erbindung erhält man 

 durch Zusatz von SuMimatlösung- zu der essigsauren Lösung des Hämo- 

 pyrrols als weißen amorphen Niederschlag, der sich gut filtrieren und durch 

 Wasser auswaschen lallt, er wird dann zunächst auf Fließpapier, schließ- 

 hch im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet . wobei man zweckmäßig 

 das Licht ausschließt. 



Die Zusammensetzung läßt sich nach Nciivki durch die Formel 

 (CsHi-^N), Hg, 4HgCl wiedergeben. 



Durch Oxydation mit Chromsäure geht das Hämopyrrol in Methyl- 

 äthylmaleinimid über. Zur Darstellung desselben fängt man nach W. Küster'^) 

 das aus 5 g Hämin entwickelte Hämopyrrol in 100 cm^ einer 20 volum- 

 prozentigen Schwefelsäure auf, und zwar leite man die Destillation so, daß 

 in 1 Stunde höchstens 400 cw^ übergangen sind, die Menge des Destillats 

 also nicht mehr als ' ., l beträgt. Diese stark saure Flüssigkeit schüttle 

 man nun ;> — 4 mal mit j^e 200 cm ^ Äther aus, wodurch Essigsäure und ein 

 Bestandteil des jYewcÄ.-ischen Hämopyrrols — das sogenannte saure Hämo- 

 pyrrol — entfernt werden. Der Äther wird dann sofort abdestilliert, der 

 stark gefärbte Rückstand mit 20 — HO cm» 75"/oiger Essigsäure in ein 

 Bechergias gespült und sofort 2 cm^ 10o/„iger Chromsäurelösung zugefügt. 

 Ist nach Verlauf von ca. 10 Minuten die Chromsäure verbraucht, d. h. gibt 

 ein Tropfen der Lösung mit Bleiacetat keine gelbe Fällung mehr, so trage 

 man von neuem 2 cnv^ des Oxydationsmittels ein und fahre mit dem Zu- 

 satz so lange fort, bis sich auch nach Stunden noch eine positive Reaktion 

 mit der Bleilösung einstellt. Dazu werden etwa U) cm'^ der Chromsäure- 

 lösung erforderlich sein, so daß jedenfaUs am Tage nach Beginn der Oxy- 

 dation die weitere Verarbeitung erfolgen kann, die darin besteht, daß die 

 Essigsäure unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in wenig 

 warmem Wasser gelöst, die Lösung filtriert und mit Sodalösung gerade 

 alkalisch gemacht wird. Extrahiert (man jetzt erschöpfend mit Äther, 

 trocknet den ätherischen Auszug mif Natriumsulfat und destilliert das 

 Lösungsmittel ab, so kristallisiert der in eine kugelförmige Kristallierschale 

 gebrachte Rückstand sehr bald in langen noch gelb gefärbten Nadeln, 

 von sehr charakteristischem, an Jodoform erinnernden Geruch. Ausbeute: 

 ca. 0-4(/. Zur Reinigung w^rd das Rohimid in Äther aufgenommen und 

 diese Lösung mit 40'Voiger Salzsäure ausgeschüttelt, so lange diese noch 

 Farbstoff wegnimmt, wozu im ganzen nur wenige Kubikzentimeter der 

 Säure nötig sind. Die fast entfärbte ätherische Lösung wird dann mit 

 Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet, darauf verdampft. Jetzt 

 hinterbleiben beinahe farblose Nadeln, welche nach dem Aufstreichen auf 



1) L. Marchlewski, Untersuchungen über den Bhitfarbstuft. Zeitschr. i. physiol. 

 Chemie. Ed. 45. S. 182; Bd. 47. S. 331; Bd. 51. S. 464; Bd. 54. S. 151. — Derselbe, 

 Zur Kenntnis des Hämopyrrols. Biochem. Zeitschr. Bd. 10. S. 437. 



^) W. Küster, Über die Konstitution des Hämopyrrols. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 35. S. 2953 (1904); Liebigs Annal. d. Chem. Bd. 346. S. 1 u. 23. — Derselbe, 

 Beiträge zur Kenntnis des Hämopyrrols. Zeitschr. f. physiol. Chemie. Bd. 55. S. 526 (1908). 



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