Das Humatin uud seine Ablmuprodukte. 60;') 



oder C32 H30 Bas ^^24 Aviedergegeben werden kann. Im (Gegensatz zu den 

 erwähnten Salzen fallen die des Magnesiums, Zinks und Cadmiums beim 

 Erwärmen ihrer kalt bereiteten Lösungen nicht aus. 



E. Die Umwandlung des Anhydrids in das Imid der dreibasischen 

 Hämatinsäure kann entweder durch Erhitzen mit alkoholischem Ammoniak 

 auf 110° erfolgen oder mit Benutzung der Ester der Säuren auf folgen- 

 dem Wege: 



10 g CgHgOö werden in 40 g absoluten Alkohols gelöst und so viel 

 möglichst konzentrierte Salzsäure hinzugegeben, daß die Lösung ca. 2% 

 Chlorwasserstoff enthält, worauf 5 Stunden am Bückflußkühler erhitzt wird: 

 nun wird der Alkohol vollständig abdestilliert und der Bückstand mit etwa 

 100 cm^ Wasser versetzt. Das abgeschiedene Estergemisch wird im Scheide- 

 trichter von der wässerigen Lösung, welche unveränderte Hämatinsäure in 

 geringer Menge enthält, getrennt, darauf in Äther gelöst, die ätherische 

 Lösung mit wässerigem .^mmoniak ausgeschüttelt, die Avässerige Lösung 

 von der ätherischen getrennt (in der ätherischen Lösung verbleibt der 

 Diäthylester der dreibasisclien Hämatinsäure, der durch Ammoniak nui- 

 langsam gelöst und dabei wieder zu Hämatinsäure verseift wird) und im 

 Wasserbade zur Trockne verdampft. Der Bückstand ist nunmehr in Wasser 

 unlöslich geworden, löst sich aber in Äther und stellt den Äthylester des 

 Luids der dreibasischen Hämatinsäure vor. 



Durch die Veresterung haben sich vornehmlich 2 Derivate von Cg Hg ( ).=, 

 gebildet, ein Monoäthylester des Anhydrids C10HJ.2O5 und ein aus zwei 

 solchen Molekülen unter Hinzutritt von Wasser gebildetes Produkt Co« H.^ßO,! : 

 beide Ester werden durch wässeriges Ammoniak in das Diammoniumsalz 

 des Monoäthylesters der dreibasischen Hämatinsäure Cjo H30 Og Ng über- 

 geführt, das alsdann beim Eindampfen seiner Lösung unter Verlust von 

 Wasser und Ammoniak den Äthylester des Imids CioHiaO^N liefert: 



C(K., COONH, 



H^CsCO/ + 2NH3 + H.,0 = H.CsCOONH, 



COOaHe COOCaHs 



COONH^ C()\..„ 



H-CsCOONH, — NH3 — HoO = H^CsCi)/''^ 



cooCoHg cooaH^ 



Zur Verseifung des öligen Esters wird 1 Gewichtsteil desselben mit 

 10 Gewichtsteilen lOO/oiger Schwefelsäure auf dem Wasserbade eine halbe 

 Stunde lang erwärmt, bis klare Lösung eingetreten ist, die dann nach dem 

 Erkalten ausgeäthert wird, wobei reine Hämatinsäure CsHyO^N er- 

 halten wird. 



F. Zur Überführung des Imids der dreibasischen Hämatinsäure 

 CgHgO^N in das Imid der Methyläthylmaleinsäure CtHsO-^N werden ö// 

 des ersteren in einem kleinen Fraktionierkolben auf dem Sandbade erhitzt, 

 wobei unter Entwicklung von Kohlendioxyd die Hauptanteile bei ca. 190" 

 übergehen. Das Destillat. :>— o-ö r/, ist dickflüssig und stark gefärbt, riecht 



