ß42 William Küster. 



teilen Chloroform auf. schon nach 6 Wochen sind über :>00 Teile erfor- 

 derUch \ind nach einem Jahre etwa ist ein Bilirubin entstanden, das sich 

 im Verhältnis von etwa 1 : 800 in Chloroform löst. Dementsprechend ver- 

 hält sich auch bereits das ..Bilirubin" der Gallensteine, ein Teil desselben 

 wird leicht durch Chloroform gelöst und ist von dunkelroter Farbe, die 

 Teile aber, welche nach z. B. 6tägiger Extraktion am 7. Tage herausgelöst 

 werden, sind orange gefärbt und zeigen eine Löslichkeit im Verhältnis 

 von etwa 1:1100. Beide Formen des Bilirubins haben aber die gleiche 

 prozentische Zusammensetzung. Worin die ^'eränderung besteht, welche das 

 Bilirubin erleidet, ist noch nicht sicher bekannt, man kann daran denken, 

 dalj sich der Farbstoff polymerisiert und daß andrerseits beim l^mkristal- 

 lisieren aus siedendem Dimethylanilin (Temperatur 1920) wieder eine De- 

 polymerisation eintritt. 



Viel rascher vollzieht sich die Oxydation des Bilirubins durch den 

 Sauerstoff der Luft, wenn es sich in Lösung befindet. Beim Verdampfen 

 einer Lösung von Bihrubin in Chloroform wird immer namentlich am Licht 

 ein Teil des roten Farbstoffes in einen grünen verwandelt, der sich in 

 Eisessig löst. Wahrscheinlich handelt es sich aber auch hier bereits um 

 ein Gemisch, da sich zersetzendes Chloroform wie Chlor wirken dürfte und 

 durch Thudichiim zuerst nachgewiesen wurde, daß Halogene auf Bilirubin 

 substituierend wirken. Hat man es aber mit einer wässerigen Lösung des 

 Bilirubins in einem Alkali zu tun, so dürfte nelien der Oxydation eine 

 Hydrolyse des Bihrubins eintreten, so daß dann auch hier ein Gemenge 

 von grünen Farbstoffen entsteht, die zur Kategorie des Biliverdins gehören. 

 Unter ganz besonderen Bedingungen kann es allerdings auch einmal ge- 

 lingen, einen Körper zu erhalten, der bei der Analyse mit der Formel 

 C16H18O4N2 übereinstimmende Werte gibt. Kristallisiert konnte dieses 

 Oxydationsprodukt des Bihrubins bisher aber nicht erhalten werden, und 

 es ist daher nicht sicher, ob nicht doch ein Gemenge vorliegt. 



Will man „Biliverdin" aus Bilirubin darstellen, so verfahre man nach 

 allem wie folgt: 



1 g Bihrubin wird in 35 cni^ 1/10 n-KOH (das entspricht für die 

 Formel CjgHjgOsX, 1 Molekel KOH) unter Zusatz von 1/,^ Wasser zur 

 Lösung gebracht, die Lösung filtriert und das Filtrat in einer großen 

 Schale drei Wochen der Einwirkung des Luftsauerstoffs ausgesetzt, dabei 

 darf aber die Temperatur nicht über 5° C steigen. 



Die grün gewordene Lösung wird dann durch einen geringen Über- 

 schuß von Salzsäure (es genügten schon ?A-b cm^ ^/loN.HCl, ein geringer 

 Überschuß be\Airkt aber besseres Absetzen des Niederschlages) gefällt, der 

 Niederschlag filti'iert. ausgewaschen und noch feucht in einem Überschuß 

 von Alkohol gelöst. Wenn die Oxydation voUständig geworden ist und 

 sich nur ..Biliverdin" gebildet hat, wird völlige Lösung erfolgen. Man 

 filtriere, dampfe den größten Teil des ^Ukohols unter vermindertem Druck 

 ab und gieße den Rückstand in Wasser, wobei das Biliverdin ausfällt und 

 dann gesammelt werden kann. (Ausbeute fast lg.) 



