Gallenfarbstoffe und Abbauprodukte. (34^ 



Jeder Überschul) an Alkali und jede Temperaturerhölumo- bedingt 

 einen anderen ^'erlauf der Reaktion, sichtbar z. B. daran, daß das saure 

 Filtrat vom Biliverdin deutlich gefärbt ist und Ammoniumsalz enthält. 

 Wirkt ein Überschuß auch nur von Alkalikarbonat bei 10" auf Bilirubin 

 drei Wochen ein, so wird die Ausbeute an grünem Farbstoff vielleicht 

 nur noch öO^/o vom verwendeten Bilirubin betragen, auch ist es sicher 

 ein Gemenge mehrerer Substanzen, daneben hat sich ein wasserlöslicher 

 Körper von brauner Farbe gebildet, der die sogenannte Pyrrolreaktion 

 (beim Erhitzen der Substanz [chne Zinkstaub] treten Dämpfe auf, die 

 einen mit Salzsäure befeuchteten Fichtenspan intensiv röten) außer- 

 ordentlich stark gibt. Zu seiner Darstellung macht man das Filtrat vom 

 angeblichen Biliverdin wieder alkalisch, engt es stark ein und fällt nun 

 mit einer Säure aus. Ein Mittal, den Körper zu reinigen, ist noch nicht 

 bekannt. Das Filtrat gibt alsdann an Äther verschiedene Körper ab, 

 deren Trennung aber ebenfalls noch nicht gelungen ist. 



Es zerfällt also das Bilirulnnmolekül unter dem Einfluli von Alkalien 

 außerordentlich leicht, wobei eine Mitwirkung des Luftsauerstoffs allerdings 

 noch nötig ist. Setzt man daher zu der alkalischen Lösung des Bilirubins 

 ein Oxydationsmittel, so tritt die Umwandlung noch rascher ein und jetzt 

 befinden sich reichliche Mengen von Hämatinsäuren unter den entstehenden 

 Produkten. 



10 g Piohl)ilirubin werden z. B. in 200 g 5"/oiger Natronlauge gelöst 

 und '2 g Xatriumsuperoxyd in die Lösung eingetragen, worauf 60 Stunden 

 im siedenden Wasserbade erwärmt wird. Die Zersetzung des Farbstoffes 

 vollzieht sich hierbei unter Ammoniakentwicklung, dessen Menge etwa 

 einem Atom Stickstoff, auf das Molekül CViHägOeX^ bezogen, entspricht. 



Die alkalische Lösung wird nun mit Schwefelsäure angesäuert, wobei 

 reichliche Giengen von Kohlendioxyd entweichen, und mit Wasserdämpfen 

 die flüchtigen sauren Zersetzungsprodukte, unter denen sich Essigsäure 

 und wahrscheinUch auch Ameisensäure befinden, aogeblasen. Jetzt kann 

 mit Äther die Roh-Hämatinsäure entzogen werden, deren Trennung in 

 Anteile, die schwerer in Äther löslich sind, z. B. Bernsteinsäure, und in 

 reine Hämatinsäuren nach dem auf S. 630 und 6ol besprochenen Ver- 

 fahren leicht l)ewerkstelligt werden kann, doch erhält man nur etwa 2 g 

 reine Hämatinsäure CgHgOs. 



Da die angewandten 2 g Xatriumsuperoxyd nur etwa einem Atom 

 Sauerstoff auf das Molekül CißHjsOgX^ entsprechen, so dürfte die Zer- 

 setzung des Bilirubins hauptsächUch durch das Alkali erfolgen. Durch 

 dieses Verhalten unterscheidet sich der rote GaUenstoff scharf vom 

 Hämatin. das in alkaUscher Lösung einige Atome Sauerstoff pro Molekül 

 aufzunehmen vermag ohne eine Zerlegung zu erfahren. 



Durch Oxydation von Biliverdin in eisessigsaurer Lösung mit Chrom- 

 säure wird ebenfalls Hämatinsäure gebildet, doch beträgt ihre Menge im 

 besten Fall 40^0 ^oni verwendeten Gallenfarbstoff. Durch Reduktion in 



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