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c) Darstellung von Dehydrochol- und Dehydrocholeinsäure. 



Als erstes Üxydationsprodukt der C'holsäure erhielt Hanwutrsten^) 

 die um sechs AVasserstoffatome ärmere Dehydrocholsäure, C24H34 O5. Nach 

 demselben Verfahren erhielt dann Latschinoff^) aus seiner Choleinsäure 

 die entsprechende Dehydrocholeinsäure, C24H34O4, und endlich hat 

 Pregl'^) gezeigt, daß auch die Desoxycholsäure bei gehnder Oxydation 

 Dehydrocholeinsäure hefert. Zur Darstellung der letztgenannten Säure kann 

 man also ebensowohl der Desoxycholsäure wie der Choleinsäure sich be- 

 dienen. 



Beide Säuren, die Dehydrochol- und Dehydrocholeinsäure, werden in 

 ganz derselben Weise nach dem folgenden Verfahren dargestellt. Man be- 

 reitet eine lO^/oige Lösung von Cholsäure (bzw. Choleinsäure oder Desoxychol- 

 säure) in Eisessig und ferner eine lOVoige Lösung vonChromsäm-e in Eisessig. 

 Die letztere Lösung läiJt man aus einer Bürette in die erstere unter umrühren 

 vorsichtig einfließen, unter Beachtung, daß die Temperatur nie 50" übersteigt. 

 Bei Verarbeitung von Cholsäure sind auf je 10 cm'^ ihrer Lösung ungefähr 

 9 und bei Verarbeitung von den zwei anderen Säuren ungefähr 8 cm.^ 

 der Chromsäurelösung erforderlich. Die Lösung nimmt, wenn die Reaktion 

 beendet ist, eine mißfarbige, gelbliche Nuance an, und nach Zusatz von 

 mehr Chromsäurelösung steigt die Temperatur nicht mehr. Man verdünnt 

 nun mit dem vielfachen Volumen Wasser und filtriert nach einiger Zeit. 

 Wenn die Säure sehr fein verteilt und schwer abzufiltrieren ist, erwärmt 

 man einige Zeit im Wasserbade, da die Säure kristallinisch wird. Man 

 wäscht mit Wasser, löst in verdünnter Sodalösung, kocht auf, filtriert vom 

 Chromoxydhydrat usw. ab und fällt mit Säure. Man kristallisiert die 

 Dehydrocholsäure aus siedendem Wasser oder aus heißem Alkohol. Die 

 Dehydrocholeinsäure kristallisiert man aus Alkohol durch Zusatz von Wasser 

 bis zu beginnender Trübung um. 



Eigenschaften. Dehydrocholsäure: Feine Kristallnadeln; Schmelz- 

 punkt 228» nach Latsckinoff, 222» nach Lassar Cohn^). Keine Petfenknf er- 

 sehe Reaktion. Geschmack intensiv bitter ohne süßlichen Nebengeschmack. 

 Sehr schwer löslich in Wasser, ziemlich schwer löshch in kaltem Alkohol, 

 noch weniger löslich in Äther. Alkahsalze löshch in Wasser oder Alkohol. 

 Baryum- und Calciumsalze schwerlöslicher in heißem als in kaltem Wasser. 

 Dehydrocholeinsäure Kristallnadeln oder unregelmäßige Kristalle, schein- 

 bar sechsseitige Tafeln. Schmelzpunkt 183—184». Keine Fctfcnko/ersche 



*) Olof Hammarsten, Über Dehydvocholalsäure, ein neues Oxydatioiisprodulit der 

 Cholalsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14. S. 71 — 76. Berlin 1881. 



*) P. Latschinof, Über eine der Cholsäure analoge Säure. Ber. d. Deutsch, cheru. 

 Ges. Bd. 18. S. 3039-3047. Berlin 1885. 



**) Fritz Prcgl, Über Isolierung von Desoxycholsäure und Cholalsäure aus frischer 

 Rindergalle und über Oxydationsprodukte dieser Säuren. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. 

 Wissensch. Mathem.-naturw. Klasse. Bd. 111. Abt. IIb. S. 1024—1071. Wien 1902. 



*) Lassar Cohn, Über die Cholalsäure und einige Derivate derselben. Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie von F. Hopiie-Setjler. Bd. 16. S. 487—504. Straßburg 1892. 



