Darstellung der Gallensäuren und ihrer wichtigsten Abbauprodukte etc. ßßß 



Reaktion. Noch schwerlöslicher in den genannten Lösungsmitteln als die 

 vorige Säure. Die Salze ebenfalls schwerlöslicher. 



d) Darstellun g von Bilian- und Isobilian- wie von Cholan- und 

 Isocholansäure. 



Bei stärkerer Oxydation hefert die Cholsäure die von Clevc^) entdeckte 

 Biliansäure, CsiH.iOg, und die ihr isomere, xon Lafschinqf-) entdeckte 

 Isobiliansäure. Die Choleinsäure und die Desoxycholsäure liefern unter 

 entsprechenden Verhältnissen die TapjJciner&Qhe^) Cholansäure, C.24H34()7, 

 und die isomere Isocholansäure Latschinoffs^). Zur Darstellung dieser 

 Säuren benutzte man früher Oxydation der entsprechenden Gallensäuren 

 mit einem Gemenge von Kaliumdichroraat und Schwefelsäure in der Wärme 

 nach den etwas abweichenden Vorschriften von Tappeiner, Lutschinoff, 

 Bulnheim'"), Mi/Hus^) u. a. Am besten ist es, das von dem Entdecker der 

 Säure, Cleve, verwendete (^)xydationsmitte] Kaliumpermanganat zu benutzen, 

 wobei man mit Vorteil nach dem Verfahren von Lassar Colin'') die Man- 

 ganniederschläge mit Xatriumbisulfit löst. Die Isosäuren werden gleich- 

 zeitig mit den anderen Säuren gebildet, und zu ihrer Abscheidung benutzt 

 man die Schwerlöshchkeit ihrer Baryumsalze in der \Yärme. Das Verfahren 

 bei der Darstellung ist ganz dasselbe für die Bilian- und Cholansäure, und 

 es dürfte deshalb genügend sein, die Darstellung des einen Säurepaares 

 — der Bilian- und der Isobiliansäure — zu beschreiben. 



Zur Oxydation ist etwa die doppelte Gewichtsmenge Permanganat 

 erforderhch, und beim Verarbeiten von z.B. 100^ Gallensäure {kristall- 

 alkoholfrei) braucht man also etwa 200^ Permanganat, von dem man 

 unmittell)ar vor dem Gebrauche eine lO^oig^ Lösung mit warmem Wasser 

 bereitet. Die Cholsäure wird in Wasser mit Hilfe von Natriumkarbonat 

 gelöst und mit Wasser zu 2°lo verdünnt, in dem obigen Falle also zu 5 /. 

 Man kann die ganze Menge Kaliumpermanganatlösung auf einmal zu- 

 mischen; es ist aber besser, nach dem Vorgange Pre^/Zs^) dieselbe portionen- 



M P. T. CJcre, Sur les produits d'oxydation de l'acide cholique. Bulletin de la 

 societe chimique de Paris. T. 35. p. 373—379 und 429—433 (1881). 



-) P. Latschinoff, Über die Isocholansäure und Isobiliansäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 19. S. i 529— 1532. Berlin 1886. 



") li. Tappeiner, Über die Einwirkung von saurem chromsauren Kalium und 

 Schwefelsäure auf Cholsäure. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. Wissensch. Mathem.-naturw. 

 Klasse. Bd. 77. Abt. IL S. 501—528. Uien 1878. 



^j P. Latschinoff, Über die Isocholansäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15. 

 S. 713— 718. Berlin 1882. 



°) G. Bulnheim, Beiträge zur Kenntnis der Gnllensäuren. HopjJC-Sei/hrs Zeitschr. 

 f. physiol. Chem. Bd. 25. S. 296—324. ötraßburg 1898. 



«) F. Mi/liits, Über die Cholsäure. IV^Mitt. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20. 

 S. 1968— 1989. Berlin 1887. 



') Lassar Colin, Über Oxydationsprodukte der Cholalsäure. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 32. S. 683-687 (1899). 



^) Fritz Pregl, Über Isolierung der Desoxycholsäure und Cholalsäure aus frischer 

 Rindergalle und über Oxydationsprodukte dieser Säuren. Sitzungsber. d. Kais. Akad. d. 

 Wissensch. Mathem.-naturw. Klasse. Bd. 111. Abt. IIb. S. 1024— 1071. Wien 1902. 



