ggg R. Willstätter. 



gefällt. 620^: es war farbäquivaleut 97.7 ki'istallisiertes Chlorophyll, also 

 durchschnittlich lö-ßo/oig- Die alkoholische Mutterlauge dieses Salzes gab 

 einen Rückstand, der 2S g Chlorophyll äquivalent war. 



Rhodophyllin/) 



Beim Erhitzen von Chlorophyllin mit alkoholischem Kali auf 200" ent- 

 steht ein Gemisch von einander nahestehenden, prächtig rot gefärbten und 

 fluoreszierenden Substanzen, welche noch das komplex gebundene Magne- 

 sium enthalten. Bei der Isolierung fallen als Nebenprodukte magnesiumfreie 

 Verbindungen ab, sogenannte Porphyrine. Die Trennung der Beaktions- 

 produkte wird durch die Differenzierung ihrer sauren und basischen Eigen- 

 schaften ermöglicht. 



Das Hauptprodukt zeichnet sich durch seine günstigen Löslichkeits- 

 verhältnisse und sein Kristallisationsvermögen aus; es ist als Bhodophyllin 

 bezeichnet worden. 



Darstellung nach Willstätter und Pfannenstiel. Beim Erhitzen von 

 Chlorophyllin mit Alkahen ist es ratsam, die Anwendung von Glasgefäßen 

 zu vermeiden. Beim Erhitzen in Jenaer Einschlußröhren mit rotem Faden 

 hat das Zink aus dem Glase das Magnesium aus der Chlorophyllsubstanz 

 verdrängt, es entstanden unter den Bedingungen der Rhodophyllinbildung 

 komplexe Zink^-erbindungen . namentUch eine schön kristallisierende Ver- 

 bindung, welche 7Vo Asche, bestehend aus reinem Zinkoxyd, enthielt. 

 Kontrollversuche haben ergeben, daß Jenaer Einschlußröhren auch beim Er- 

 hitzen auf 200° mit alkoholischem Kali allein viel Zinkoxyd abgeben. Auch 

 bei anderen Reaktionen, z. B. bei der Darstellung von Phylloporphyrin nach 

 den Literaturangaben fand ich es unmöglich, in gläsernen Röhren reine 

 (aschefreie) Substanzen zu gewinnen. 



Bei Versuchen in kleinem ^Maßstab verwende ich einen engen hohen 

 Silbertiegel, der in einem vertikal stehenden Einschlujjrohr erhitzt wird; 

 zu präparativen Arbeiten findet ein silberner Becher von 325 crn^ Inhalt 

 Verwendung, der in einem P/M»//s^schen Autoklaven erhitzt wird. 



Die gewöhnliche Charge für RhodophyUin bestand in 25 y Chloro- 

 phyllinkalium oder im Chlorophyllin salz aus dem Ätherextrakt von 4 l-g 

 Pflanzenmehl, aufgelöst in 150 — 180 cm^ konzentrierter methylalkohohscher 

 Kalilauge. Die Füllung reichte bis 5 cm unterhalb des Randes. Es gelang 

 aber auch mit der nämlichen Menge Lauge in einer Füllung bis zum 

 doppelten Quantum Chlorophyllinsalz zu verarbeiten. 



Der Autoklav wurde in das schon angeheizte Ölbad eingesenkt und 

 2 Stunden lang auf 140" erhitzt: dann ließ man während 2 Stunden die 

 Temperatur allmäUich auf 190" ansteigen und hielt schließlich noch o^'o Stun- 

 den das Ölbad zwischen 190" und 200»; das Manometer zeigte ungefähr 



1) Nach B. Willstätter uad A. Pfannenstiel , Über Rliodophyllin. Ami. d. Chom. 

 Bd. 358^ S. 205 (1908). 



