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Phäophorbin. 



Das magnesiurafreie Derivat des kristallisierten Chlorophylls wird 

 (nach R. Wülstätter und M. Benz^) ähnlich me Phäophytin gewonnen. 

 Wenn man ö"/oige wässerige Oxalsäure zur Lösung des Chlorophylls in 

 Oßo/oig^m Alkohol zufügt, so ist die für den Magnesiumgehalt des Chloro- 

 phylls berechnete Menge der Säure ausreichend, während die Reaktion bei 

 Ausschluß von Wasser einen beträchtlichen Überschuß an Säure erfordert. 



Beim Versetzen von Sg Chlorophyll in 800 cm^ Sprit mit 2S'lbcm^ der 

 Oxalsäurelösung erfolgt sofort die Abscheidung der Hauptmenge in dunkel- 

 braunen Flocken. Diese sind aber nicht etwa fertiges Phäophorbin, sondern 

 ein eigentümliches Zwischenprodukt, das noch mit grüner Farl)e in Alkoliol 

 löslich ist. In einigen Stunden verwandelt es sich in Phäophorbin, das sich 

 in Alkohol wenig löst und dessen Lösungen olivbraun gefärbt sind. 



Beim Aufnehmen mit Chloroform hinterbleibt reines Oxalat ( Mg Co < >i . 

 2Ho 0); durch Alkohol wird Phäophorlun gefällt. 



Zum Unterschied vom Phäophytin ist Phäophorbin gut kristallisier- 

 bar. Während das erstere neben Phytol nur ein ^Molekül ^lethylalkohol 

 enthält, spaltet Phäophorliin bei der Hydrolyse zwei Moleküle Holzgeist ab. 



Phytol. ') 



Nach R. Wülstätter und F. Hocheder wird Phäophytin wie irgend 

 ein anderes Wachs von alkoholischen Alkalien leicht verseift. Während die 

 Zusammensetzung des sauren Komplexes, nämlich der empfindhchen stick- 

 stoffhaltigen Spaltungsprodukte, ungemein abhängig ist von den Bedingungen 

 der Yerseifung, beeinflussen diese gar nicht die Zusammensetzung des ab- 

 gespaltenen Alkohols und nur wenig die Ausbeute an demselben. 



Da in der Kälte leicht Klümpchen von Phäophytin unangegriffen 

 bleiben, ist es vorzuziehen, die Verseifung in der Wärme auszuführen und 

 das Phäophytin dafür so fein wie möglich zu pulvern, was allerdings bei 

 der zähen Beschaffenheit des Materials Geduld erfordert. 



200^ Phäophytin werden mit 1'5 l methylalkoholischer Kalilauge 

 (200^ im Liter enthaltend) im Wasserbad zwei Stunden lang gekocht. 

 Nach dem Erkalten fügt man zu der dunkelgrünen Lauge, die eine starke 

 Ausscheidung von rotbraunem Kalisalz enthält, mehr als das gleiche Volumen 

 Äther hinzu und soviel Wasser, daß sich gerade die ätherische Schicht 

 klar abtrennt. Sie wird abgehoben und die Lauge noch mehrmals mit viel 

 Äther ausgeschüttelt; man vereinigt die Ätherextrakte. Dieselben sind braun 

 gefärbt durch eine Beimischung von stickstoffhaltigen Substanzen, die sich 

 am besten durch aufeinanderfolgende Bearbeitung mit Alkali. Salzsäure 



') B. Wülstätter und M. Benz, Über kristallisiertes Chlorophyll. Ann. d. ('liomie. 

 Bd. 358. S. 267 (1908). 



^) R. Willstcitfer und F. Hocheder, L^ber die Einwirkung von Säuren und Alkalien 

 auf Chlorophyll. Ann. d. Chemie. Bd. 354. S. 240 (1907). 



